Линейный полиэтилен резонансная линия

Различимые атомы углерода основной цепи обозначены греческими буквами, тогда как атомы углерода боковой цепи последовательно пронумерованы, начиная с углерода метильной группы и кончая углеродом метиленовой группы, связанной с основной цепью [90]. Отнесение каждой резонансной линии поглощения дано на рис. 5 и 6. Следует отметить, что на рис. 6 полоса поглощения шестого атома углерода гексильной боковой цепи совпадает с резонансной частотой а-атома углерода основной цепи, пятого атома — с поглощением р-атома, четвертого атома — с поглощением у-атома. Точно так же найдено, что резонансные частоты первого, второго и третьего атомов совпадают с частотами соответствующих атомов концевых групп линейного полиэтилена. Таким образом, полиэтилен с шестичленными боковыми цепями дает точно такой же спектр ЯМР С, как и любой другой полиэтилен с более длинными боковыми цепями. Следовательно, только методом ЯМР С нельзя отличить последовательность из шести атомов углерода от боковой цепи некоторой промежуточной длины или определить правильную длину такой боковой цепи. [c.50]

Согласно приведенным выше результатам, легко предсказать спектр ЯМР С, ожидаемый для линейных полиэтиленов, содержащих небольшое количество длинных боковых цепей. Анализ спектра ЯМР С полностью линейного полиэтилена, (Содержащего как олефиновые, так и насыщенные концевые груп-шы, показал, что для такого образца характерны лишь пять резонансных линий поглощения. Главная резонансная линия при 30 м. д. обусловлена эквивалентностью многократно повторяющихся метиленовых углеродов, обозначенных п, которые удалены на четыре и более атомов углерода от концевой группы или от разветвления. Резонансные полосы при 14,1 22,9 и 32,3 м. д. относятся соответственно к первому, второму и третьему атомам углерода, принадлежащим насыщенным линейным концевым группам. Последняя резонансная полоса, наблюдаемая при 33,9 м. д., принадлежит аллильному углероду олефиновой концевой группы, обозначенному а . Эти резонансные полосы приведенных ниже структурных групп. встречаются в спектрах всех полиэтиленов. [c.52]

В работе [509] спектроскопия ЯМР использована для определения разветвленности полиолефинов. Существенно, что в ней не приведено никаких данных по полиэтилену высокой плотности и сополимерам этилена с пропиленом. Полагают, что с помощью этого метода нельзя получить количественных данных для сополимеров с содержанием пропилена менее 10%. Метод ЯМР, однако, применяется для анализа сополимеров этилена с пропиленом, содержащих более 50% пропилена. В работах [514, 515] при определении распределения звеньев в сополимерах этилена с пропиленом проведено отнесение резонансных линий с помощью модельных соединений и эмпирического уравнения, выведенного [517] для низкомолекулярных линейных и разветвленных алканов. Приведены [516] немногочисленные [c.133]

Форма и ширина резонансной линии в зависимости от температуры. Линейный полиэтилен. При температурах в области 100° К, как правило, наблюдается только широкая резонансная кривая, сглал енная в центральной части. Форма этой кривой типична длй твердых веществ, содержащих длинные неподвижные последовательности групп (СН2), произвольно ориентированные в пространстве по всем направлениям [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология