Кадмий колебания связей с металлами

Ковалентные тиоцианаты и изотиоцианаты. Переходные металлы и металлы побочных групп (например, кадмий, ртуть) образуют многочисленные молекулярные и ионные комплексы, содерж ащие в качестве лигандов —S N и —N S. Обычно металлы первого переходного ряда, кроме меди(П), образуют изотиоцианаты со связями —М—N—С—S, тогда как металлы конца второго и третьего переходных рядов образуют тиоцианаты со связью —М—S—С—N или мостиковые соединения третьего типа. Однако для некоторых металлов (например, палладия) на выбор между М—N S и М—S N влияет природа других лигандов, связанных с М. Это было доказано методом ИК-спектроскопии частота валентных колебаний связи S—С дает возможность отличить тиоцианат от изотиоциа-иата, например. Pd (РРЬз)2(N S)2, но Pd (SbPh3)2(S N)2. o- [c.33]

Таким образом, найдена большая аналогия в изменении частот валентных колебаний связей СХ при переходе от тио- к селеномочевине в спектрах диоксиминов кобальта(1П) и продуктов присоединения этих лигандов к галогенидам кадмия. Так как в последних тиомочевина и селеномочевина координированы у центрального атома через серу и селен, то можно заключить, что и в диоксиминах трехвалентного кобальта тиомочевина и селеномочевина также образуют координационную связь с металлом посредством атомов серы и селена. Такое заключение согласуется с выводами, сделанными из химического исследования. [c.263]

Статическая обменная емкость катионита по 0.1 н. NaOH равна 4.6 мг-экв./г, по 0.1 и. Ga lj — 1.1 мг-экв./г. В Na-форме КФ-7 имел следующую обменную емкость 5.70, 4.48, 4.34, 4.09, 4.03 и 3.94 мг-экв./г по ионам уранила, железа, меди, цинка, никеля и кадмия соответственно. Катионит диссоциирует по двум ступеням, показатели кажущихся констант диссоциаций соответственно равны pJI=3.6 и Л (рассчитаны для а=0.5). Сорбционная емкость КФ-7 по ионам металлов зависит от состояния ионогенных групп и значения pH равновесного раствора. Максимальная сорбция характерна для полностью ионизированной формы ионита при pH >3. В этих условиях, сорбция металлов происходит не только за счет реализации ионной, но и координационной связи. Об этом свидетельствуют ИК-спектры катионита, насыщенного ионами металлов. Наблюдается смещение в длинноволновую область полосы поглощения, ответственной за симметричные и асимметричные колебания группы Р—0(Н). По литературным данным, частоты колебаний фосфорильной группы лежат в области 950—1200 см В спектре Н-формы КФ-7 (рис. 1, кривая 1) в области 930—1120 m 1 наблюдается широкая полоса, кЬторую можно отнести к симметричным и асимметричным валентным колебаниям группы (Н) О—Р—О (Н) [ ]. Валентные колебания группы р=0 проявляются в виде широкого плеча в области 1165—1180 см . Слабые полосы поглощения в области 2300—2420 см можно отнести к валентным колебаниям группы ОН в Р—О (Н) [ ]. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология