Первый ряд переходных металлов

Эффект кристаллического поля. Энергия стабилизации кристаллическим полем имеет большое значение в устойчивости комплексов переходных металлов, и, оказывается, она обусловливает естественный порядок устойчивости комплексов первого ряда переходных металлов (рис. 31). [c.146]

Описанные закономерности относятся к первому ряду переходных металлов. Во втором и третьем рядах переходных металлов также встречаются более высокие состояния окисления, как, например, в ЯиО или 0804. Однако важнее запомнить свойства элементов первого переходного ряда, чем исключения, относящиеся к более тяжелым металлам. [c.439]

Как изменяется высшая степень окисления с увеличением порядкового номера элементов в первом ряду переходных металлов, от 5с до 2п [c.458]

А) слабое поле, первый ряд переходных металлов [c.139]

До сих пор мы не принимали во внимание спин-орбитальное взаимодействие (член А.Ь-8). Для ионов первого ряда переходных металлов его можно учесть, добавив энергию взаимодействия X. Ь 8 к энергиям уровней в качестве возмущения их величины. Такой подход вполне приемлем, если только X. Ь 8 мало по сравнению с электрон-электронными отталкиваниями и влиянием кристаллического поля. Диагональные матричные элементы Ь 8 рассчитываются в базисе из действительных орбиталей и добавляются к энергиям как поправки. Если спин-орбитальное взаимодействие велико, подход, основанный на возмущении, неприемлем. Например, 2 и 2 (знак относится к значениям электрона) имеют одно и то же значение mJ = Ъ 2 и смещиваются под действием Ь-8. [c.140]

Расстояния М—Н в гидридах переходных металлов близки к сумме ковалентных радиусов атомов. Для первого ряда переходных металлов они составляют 0,14—0,17 нм, тогда как ионный радиус гидрид-иона в системе Гольдшмидта 0,154 нм. [c.93]

Для элементов побочных групп (переходные металлы) картина несколько усложняется. Рассмотрим первый ряд переходных металлов [c.124]

Заселение электронами орбиталей в каждом конкретном случае зависит от соотношения между величинами энергий расщепления А и спаривания Еса- При А< сп (слабое поле) электроны будут занимать разные орбитали и спины их параллельны. Комплексы при этом высокоспиновые. При А> сп (сильное поле) электроны спариваются на е-уровнях , и в результате образуются низкоспиновые комплексы. Наконец, при А —-Есп оба состояния (высоко- и низкоспиновое) равновероятны. Средняя энергия спаривания для ионов первого ряда переходных металлов в аквокомплексах значительно превышает энергию расщепления. Поэтому в них не происходит спаривания электронов комплексообразователя, т. е. они должны быть парамагнитными и высокоспиновыми комплексами, что и наблюдается в действительности. [c.167]

Внутри серии переходных металлов различия в атомных радиусах очень малы. В первом ряду переходных металлов, начинающемся скандием, размеры атомов определяются У-оболочкой, так как добавляемые электроны заселяют Л1-оболочку. [c.361]

Для того чтобы обсуждение носило достаточно специфичный характер, в качестве примеров взяты только соединения первого ряда переходных металлов однако подобное общее описание столь же успешно можно использовать и для соединений последующих рядов. Кроме того, здесь рассматриваются также не все типы систем углерод — переходный металл. Однако наиболее важные из пропущенных вопросов, — в частности, касающиеся квадратных плоских комплексов, а также необычных связей с этиленовыми и ацетиленовыми молекулами, — разбираются в последующих главах в связи с химическими свойствами. Эти случаи представляют собой непосредственное приложение тех картин связи, которые приведены в данной главе. [c.14]

Соединения с концевыми водородами Первый ряд переходных металлов [c.46]

ПЕРВЫЙ РЯД ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.256]

Описанный эффект обнаружен при исследовании диметилсульфоксид-ных комплексов многих металлов, в основном принадлежащих первому ряду переходных металлов [102, 124, 297, 374]. Сделанные на основании ИК-спектроскопических данных выводы были подтверждены рентгеноструктурным исследованием ряда комплексов [37, 258]. [c.110]

Потенциалы ионизации (эв) для валентных конфигураций первого ряда переходных металлов [c.94]

В дополнение к этому известно, что спектральные и магнитные свойства других известных тетраэдрических комплексов Со , подобных [СоС Р, 1СоВг41 , Со(ЫС8)4] и [(пиридин)2СоС121, обладающих интенсивной зеленой, синей или пурпурной окраской, совершенно отличны от тех же характеристик для комплексов Со в водных растворах. Таким образом, едва ли можно сомневаться в том, что водные растворы солей Со преимущественно содержат явно октаэдрические ионы [Со (Н20)в] +, естественно гидратированные и сверх этого. Доказательства подобного рода можно получить и для многих других ионов переходных металлов. Очевидно, для всех двух- и трехположительно заряженных ионов первого ряда переходных металлов в водных растворах акво-ионы существуют в виде октаэдрических комплексов [М(Н20)81 " +, несмотря на то что для Сг , Мп и Си известно определенное искажение октаэдрической конфигурации вследствие эффекта Яна — Теллера (см. разд. 26.6). Данные о гидратированных ионах второго и третьего рядов переходных элементов довольно ограниченны, к тому же [c.179]

Таким образом, после заполнения 35- и Зр-подоболочек в атоме Аг следующий электрон занимает 45-, а не З -орбиталь, что соответствует основному состоянию атома калия. Спектроскопически можно показать, что для этого элемента его Зё-орбиталь находится по энергии на 2,7 эВ, выще чем 45-орби-таль. После заполнения 45-орбитали у атома кальция происходит заполнение Зб -оболочки первого ряда переходных металлов (5с — 2п). Затем происходит заполнение 4р-оболочки. Поскольку расщепление Зс1- и 45-уровней в переходных металлах очень небольшое, имеются случаи, когда основному состоянию атома соответствует неполностью заполненная 45-орбиталь. Так, Сг имеет в основном состоянии конфигурацию а не 45 Зй( . [c.54]

Потенциалы ионизации в первом ряду переходных металлов (от скандия до меди) изменяются в сравнительно узких пределах (от 6,54 В у скандия до 7,86 В у кобальта), причем в этом интервале нет четкой зависимости между порядковым номером и величиной потенциала. Первый потенциал меди довольно веляк (7,72 В), но особенно значителен третий потенциал ионизации меди (36,8 В), почти такой же потенциал у никеля. Поэтому перевод этих атомов в трехзарядное состояние затруднителен. [c.201]

Подгруппа скандия и РЗЭ. Характеристика элементов подгруппы скандия и РЗЭ, Элементы подгруппы скандия объединяет с типическими элементами и элементами подгруппы галлия наличие трех валентных электронов. Но у элементов HIA-грз ппы валентные электроны — это два электрона на г-орбитали и один на р-орбитали, а у элементов подгруппы скандия третий электрюн находится на (и — ]) -орбитали. Таким образом, типические элементы и элементы подгруппы гал-.яия являются А р-элементами, а элементы подгруппы скандия — s-ii-элементами. В состоянии трехзарядных ионов Э элементы IIIB-группы имеют электронную конфигурацию благородных газов, а потому наблюдается горизонтальная аналогия с щелочно-земельными элементами, например в характере оксидообразова-ния, в поведении гидроксидов и т.д. Несколько отличается химия скандия — первого кайносимметричного 3 /-элемента, открывающего первый ряд переходных металлов. [c.346]

ЭТИ элементы — рутений [210] и осмий [34], находящиеся в той же группе, что и железо, — дают соединения типа (С5Н5)гМ. В первом ряду переходных металлов подобные продукты описаны для всех металлов от титана до никеля включительно большинство из них имеет такую же температуру плавления (173°), как и ферроцен, и образует ряд изоморфных кристаллов [206—209]. Все эти соединения следует рассматривать как подобные ферроцену по структуре связей исключение составляет марганец, комплекс которого по своему характеру является ионным и имеет магнитную восприимчивость, соответствующую пяти неспаренным электронам [48, 51, 95, 200, 217]. Рентгено структурные данные указывают, что даже ионные комплексы магния и марганца имеют такое же геометрическое строение [206, 207], как и ферроцен. [c.402]

Таким образом, после заполнения 35- и Зр-подоболочек в атоме Аг следующий электрон занимает 45-, а не 3< -орбиталь, что соответствует основному состоянию атома калия. Спектроскопически можно показать, что для этого элемента его 3 5 -орбиталь находится по энергии на 2,7 эВ, выще чем 45-орбиталь. После заполнения 45-орбитали у атома кальция происходит заполнение Зг -оболочки первого ряда переходных металлов (8с —7п). Затем происходит заполнение 4р-оболочки. Поскольку расщепление Зс/- и 45-уровней в переходных металлах очень небольшое, имеются случаи, когда основному состоянию атома соответствует неполностью заполненная 45-орбиталь. Так, Сг имеет в основном состоянии конфигурацию 453 , а не Основному состоянию Си соответствует конфигурация 453 /1°, а не 45 3 / . Полностью или наполовину заполненные /-подоболоч-ки, по-видимому, обладают дополнительной стабильностью. Однако эти тонкие детали не важны для химии переходных металлов и их ионов обычно в первом приближении можно предположить, что все внешние электроны (45 и Ы) находятся на 3 /-орбиталях. Таким образом, считают, что ион имеет конфигурацию [c.54]

Определив формальное состояние окисления, перейдем к вопросу о применимости правила восемнадцати электронов для описания комплексов переходных металлов. Наилучшие результаты это правило дает при рассмотрении карбонильных и нитро-зильных комплексов. Известны следующие моноядерные карбонильные комплексы элементов первого ряда переходных металлов Сг(С0)б, Ре(С0)5 и N1(00)4. Как уже было отмечено выше, все металлы здесь следует рассматривать как находящиеся в нулевом состоянии окисления. При этом они будут обладать (ср. с табл. 4.1) шестью, восемью и десятью 45 и 3( -элек-тронами соответственно для атомов Сг, Ре и Ni. [c.129]

Для трех ферромагнитных элементов первого ряда переходных металлов электронная конфигурация приведена в табл. 16.3. Из таблицы видно, что у изолированных атомов всех этих элементов в основном состоянии 45-уровни полностью укомплекто- [c.141]

Для ионов металлов, образующих преимуществеино комплексы ковалентного характера, достаточно обоснованные обобщения могут быть сделаны только в пределах очень узких групп. Ирвинг и Уильямс указывают, что для двухзарядных ионов первого ряда переходных металлов устойчивость комплексов со многими лигандами изменяется в следующем порядке Мп2+<Ре2+<Со2+<Ы12+<Си2+<7п2+. Для многих тяжелых металлов имеется корреляция между устойчивостью их хелатов и вторым потенциалом ионизации (мера ожидаемой [c.278]

Явной корреляции между термодинам ической устойчивостью и кинетическим поведением комплексов не существует. В первом ряду переходных металлов октаэдрические комплексы хрома (III) и кобальта (III) обычно оказываются инертными (полупериод жизни равен нескольким суткам или даже неделям), а комплексы ионов других металлов являются лабильными (ср. разд. 2.2.4). [c.154]

В данном пособии представлены аналитические реакции катионов г-элементоц, а именно Сг(1П), Мп(П), Fe(II), Fe(III), o(II), Ni(II), u(II), Zn(II), Ag(I), d(II), Hg(I), Hg(II). Эти элементы расположены в побочных подгруппах периодической системы Д, И. Менделеева элементы от хро-. ма до меди составляют первый ряд переходных металлов. [c.73]

Общие закономерности спектрально-аналитического поведения элементов, согласующиеся с их химико-аналитическим поведением, представлены на рис. П.1—3. В рамках периодической системы показаны элементы, которые могут быть обнаружены с помощью пламенной спектрометрии, с помощью дуги, и те, которые не могут быть обнаружены этими способами. К первой группе принадлежат наиболее легко возбудимые атомы — ще-, лочных и щелочноземельных металлов, первого ряда переходных металлов и первых запереходных элементов (обведены пунктиром). Ко второй группе принадлежат все элементы, за исключением наиболее трудно возбудимых неметаллов. [c.195]

Декарбоксилирование оксалоуксусной кислоты катализируется большинством ионов первого ряда переходных металлов при этом предпо- [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология