Насыщение ионита металло

Адсорбционно-комплексообразовательная хроматография. Модифицированные сорбенты — уголь или другой носитель, насыщенный комплексообразующим органическим реагентом разделение смеси ионов металлов-ком-плексообразователей обусловлено различием величин констант неустойчивости их комплексных соединений с органическими реагентами (с модифицированным сорбентом). [c.8]

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты С Н2 +1СОО —к аноду, где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода [c.33]

Большое значение имеет член ( а/ в)с. Например, для слабокислотных смол, насыщенных ионами металла (А), присутствие во внешнем растворе даже небольшого количества водородных ионов сдвигает реакцию в сторону десорбции металла, так как активность водородных ионов в фазе смолы ( в) — величина чрезвычайно малая (слабая диссоциация смолы в Н+-форме), в< Уа [c.145]

Каталитическая активность иона металла зависит от энергии связи иона с участниками реакции. Если энергия связи велика или мала, ион металла проявляет слабую каталитическую активность. В первом случае ионы металла столь прочно связываются с реагирующими молекулами, что выводятся из реакции. Во втором случае реагирующие молекулы не могут вытеснять другие присутствующие в растворе лиганды. Получаются координационно-насыщенные комплексы, которые не являются активными катализаторами. [c.295]

При удалении ионов металла из раствора катионообменник в Н+-форме рано или поздно будет насыщен ионами металла, которые начнут проходить через колонку в фильтрат. Смолу желательно регенерировать, т. е. перевести ее в первоначальное состояние до наступления этого момента. Через смолу пропускают [c.88]

От состава адсорбированных катионов в значительной степени зависят и химические свойства почвы. Так, подзолистые почвы, содержащие в большом количестве адсорбированные ионы водорода (при общей небольшой емкости поглощения), получили название кислых, так как их почвенные растворы в результате обменных реакций становятся кислыми. Вследствие того что ионы водорода занимают в поглощающем комплексе подзолистой почвы места, которые могли бы быть в иных условиях заняты ионами металлов (ионами оснований), например ионами Са , и др., то эти почвы, по предложению К. К. Гедройца, стали называть ненасыщенными основаниями (т. е. не насыщенными ионами металлов). К таким почвам, кроме подзолистых почв, относятся красноземы, латериты и желтоземы. [c.387]

Можно предполагать, что при получении блестящего осадка разряд к-о-нов металла -происходит либо через пленку геля, либо из насыщенного раствора, пополняемого растворением геля, либо восстановлением ионов металла химического соединения, образующего пленку. [c.110]

Газ Нг быстро сорбируется на металлах переменной валентности и медленнее — на окислах металлов и таких элементах, как углерод (графит) и германий [24]. На окислах сорбция часто приводит к образованию гидроокисей. Поэтому нри нагревании мон ет десорбироваться НгО [25, 26]. Кроме того, в некоторых случаях может происходить обратимая сорбция. В этом случае предполагают, что с ионами поверхности металла образуется соединение типа гидрида. В случае металлов газ Нг быстро сорбируется даже при 78° К с теплотой сорбции, которая может достигать 40 ккал или более. Теплота сорбции медленно надает с заполнением поверхности катализатора вплоть до насыщения, после чего она приближается к нулю [27, 27а] . Значительное количество данных подтверждают точку зрения, что сорбция на металлах является прямой реакцией со стехиометрией 1 1 с ионом металла такая реакция приводит к образованию гидрида [28, 29] [c.546]

Основные процессы, обусловливающие сорбцию ионов металла М на носителе-сорбенте Н, насыщенном органическим комплексообразователем Н Ь, проходят по схемам [c.242]

Анодные реакции ионизации металла протекают преимущественно в порах (капиллярах) покрытия, но вследствие изменений концентрации (быстрое насыщение электролита в капиллярах собственными ионами металла) процесс перехода металла в пассивное состояние облегчается. Некоторые исследователи полагают, что адгезионная связь покрытия с металлом также тормозит переход атомов металла в ионное состояние. [c.23]

К электродам II рода относят металлические электроды либо непосредственно в опыте, либо предварительно покрытые пленкой малорастворимого электролита (в состав которого входит ион металла-элект-рода), опущенные в насыщенный этим электролитом раствор, содержащий в избытке растворимую соль того же аниона, что и малорастворимый электролит. Такие электроды обратимы относительно данного аниона. К ним относятся, например, хлорсеребряный и каломельный электроды. Электрохимические реакции в этих случаях могут быть выражены следующими уравнениями [c.109]

Каталитические свойства ионов металлов в реакциях молекулярного кислорода играют особо важную роль в биологических системах. Именно каталитический эффект позволяет объяснить окисление ионов Сг + и Ре + в воде, насыщенной кислородом (в воде, свободной от кислорода, они устойчивы). [c.478]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (III, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с ионами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорны х заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Как отмечалось в гл. 11, для реакций электрофильного замещения наиболее характерны такие уходящие группы, которые могут существовать в состоянии с незаполненной валентной оболочкой, для завершения которой необходима электронная пара. В случае ароматических систем самой распространенной уходящей группой является протон. В алифатических системах протон также может служить уходящей группой, но его подвижность зависит от кислотности. В насыщенных алканах подвижность протона очень мала, но электрофильное замещение зачастую легко происходит в тех положениях, где протон более кислый, например, в а-положении к карбонильной группе или при ацетиленовом атоме углерода (КС = СН). Особенно склонны к реакциям электрофильного замещения металлоорганические соединения, так как при этом образуются положительно заряженные ионы металлов [1]. Важным типом электрофильного замещения является анионное расщепление, включающее разрыв связей С—С, при котором уходящей группой является углерод (реакции 12-39—12-45). В конце данной главы рассматривается много примеров электрофильного замещения у атома азота. [c.407]

Вычислить концентрацию ионов металла в насыщенном растворе его соединения, содержащем осади-тель в следующей концентрации [c.155]

Особенность этого влияния — пассивация анодов и вследствие этого частичное или полное прекращение их растворения. При этом возможно частичное вытеснение анионов с поверхности электрода в результате адсорбции ПАВ, в таком случае скорость ионизации уменьшается из-за концентрирования частиц на активных участках электрода. Не менее вероятно полное блокирование анодной поверхности из-за образования адсорбционных и даже фазовых слоев, препятствующих проникновению ионов металла в раствор. И в том и в другом случае изменяются энергетические свойства поверхности, что можно объяснить насыщением свободных валентностей металла посторонними атомами. [c.429]

Рассмотренные выше уравнения пригодны для решения практических задач. Наиболее простая задача — вычисление растворимости осадков в воде в отсутствие общих ионов или посторонних электролитов. Под растворимостью обычно понимают концентрацию ионов металла в насыщенном растворе малорастворимой соли. [c.170]

Статическая обменная емкость катионита по 0.1 н. NaOH равна 4.6 мг-экв./г, по 0.1 и. Ga lj — 1.1 мг-экв./г. В Na-форме КФ-7 имел следующую обменную емкость 5.70, 4.48, 4.34, 4.09, 4.03 и 3.94 мг-экв./г по ионам уранила, железа, меди, цинка, никеля и кадмия соответственно. Катионит диссоциирует по двум ступеням, показатели кажущихся констант диссоциаций соответственно равны pJI=3.6 и Л (рассчитаны для а=0.5). Сорбционная емкость КФ-7 по ионам металлов зависит от состояния ионогенных групп и значения pH равновесного раствора. Максимальная сорбция характерна для полностью ионизированной формы ионита при pH >3. В этих условиях, сорбция металлов происходит не только за счет реализации ионной, но и координационной связи. Об этом свидетельствуют ИК-спектры катионита, насыщенного ионами металлов. Наблюдается смещение в длинноволновую область полосы поглощения, ответственной за симметричные и асимметричные колебания группы Р—0(Н). По литературным данным, частоты колебаний фосфорильной группы лежат в области 950—1200 см В спектре Н-формы КФ-7 (рис. 1, кривая 1) в области 930—1120 m 1 наблюдается широкая полоса, кЬторую можно отнести к симметричным и асимметричным валентным колебаниям группы (Н) О—Р—О (Н) [ ]. Валентные колебания группы р=0 проявляются в виде широкого плеча в области 1165—1180 см . Слабые полосы поглощения в области 2300—2420 см можно отнести к валентным колебаниям группы ОН в Р—О (Н) [ ]. [c.63]

Электроды сравнения предназначаются для измерения потенциалов— см. пояснения к формуле (2.1). Обычно электрод сравнения представляет собой электрод типа металл — ион металла. Относящийся к нему раствор электролита имеет электролитически проводящее соединение (через диафрагму) со средой, в которой находится объект измерений. В большинстве случаев в электродах сравнения содержатся концентрированные или насыщенные растворы солей, так что ионы этих солей диффундируют через диафрагму в среду. При этом на диафрагме возникает диффузионный потенциал, который в выражении (2.1) не учтен и который в принципе всегда представляет собой лишь погрешность при измерениях потенциала. Для сопоставления значений потенциалов важно, чтобы диффузионные потенциалы были возможно меньшими или одинаковыми. [c.83]

Электроды на основе сульфида серебра и сульфидов двухзарядных ионов металлов применимы в широком диапазоне концентраций определяемых ионов - от 10 до 10 моль/л. Верхняя граница этого диапазона находится в области насыщенных растворов, а нижний предел зависит от pH, что связано с увеличением растворимости сульфидов металлов в кислых растворах из-за образования HS" и H2S. Градуировочные кривые имеют наклон, близкий к теоретическому, рассчитанному по уравнению Нернста. Следует учитывать, что при большой основности раствора начинают осаждаться гидроксиды Си ", d " и РЬ ", Это приводит к уменьшению содержания определяемых ионов в анализируемых растворах. Чтобы избежать осаждения гидроксидов, необходимо строго контролировать pH. [c.199]

Класс 2. Обратимые металл в равновесии с насыщенным раствором сО ли иона металла н избытком аниона Х , например, Ag AgX,X" (электроды второго рода). [c.391]

При этом ионит поглощает и другие катионы, присутствующие в растворе (ре , А1 , Л1р2 и т. д.). Насыщенный ионами металлов ионит регенерируют любой минеральной кислотой. В качестве сильнокислотного катионита можно использовать дуолит С-20, амберлиты Ш-100, Ш-105, Щ-120, вофатиты Р, К. [c.269]

Для изучения состава комплексных соединений с аминогруппами смол необходимо было получить смолы, возможно более насыщенные ионами металлов. Так как металлы лучше сорбируются на смолах из концентрированных растворов при pH 5,7,. чем из более кислых или разбавленных, то смола ЭДЭ-10 подвергалась обработке в течение трех, четырех дней 1 н. растворами солей тяжелых металлов СнСГ , N1012, Go(NOз)2, СсЮ без подкисления. Затем смола отмывалась водой при помощи многократного взбалтывания и декантации водного слоя для удаления взвеси основных соединений металлов и исходных растворов. Полностью отмытая смола, не дававшая более мути нри взбалтывании с водой, высушивалась на воздухе до постоянного веса. Содержание иона хлора в смоле определялось посредством ее обработки титрованным раствором едкого натра (1 г воздушно-сухой смолы, 200 мл 0,1 п. раствора едкого натра) с последующим титрованием 0,1 н. соляной кислотой и выражалось в мг-экв/г сухой смолы. Едкий натр вступал в реакцию с ионом хлора на смоле, не вызывая образования осадка Ме(0Н)2 это указывает на то, что ионы меди вошли в состав комплексного катиона, а ионы хлора связаны ионогенно и поэтому находятся во внешней координационной сфере комплексного соединения. [c.50]

Выполнение работы. Один из микростаканчиков I (рис. 37) заполнить доверху Ш pil твopoм сульфата цинка (точнее раствором, в котором активность ионов металла равна единице), другой — 1Л1 раствором сульфата меди. Оба стаканчика поставить в углубления подставки 2. Соединить стаканчики электролитным мостиком 3, заполненным насыщенным раствором хлорида калия в смеси с агар-агаром. Опустить в раствор сульфата цинка узкую цинковую пластинку, а в раствор сульфата меди — медную. Соединить электрическим проводом опущенные пластинки с гальванометром 4. Наблюдать отклонение стрелки гальванометра, указыв ю-щее на возникновение электрического тока вследствие разных [c.110]

В целом главным преимуществом аддуктов по сравнению с несоль-ватированными соединениями в задачах, связанных с летучестью, является координационная насыщенность ионов металлов в комплексах [c.59]

При возрастании анодного тока концентрационная поляризация также растет без ограничения. Когда концентрация ионов металла достигнет концентрации q насыщенного раствора, определяемого произведением растворимости этой соли, на поверхности металла выпадает осадок соли. При этом ток и концентрационная поляризация Дфа достигнут максимзльного значения (см. рис. 101) [c.393]

Электродный потенциал, соответствующий уравнению (6.2), зависит (для данного металла) только от концентрации ионов металла в растворе, согласно формуле Нернста. Поэтому на потенциал-рН-диаграмме равновесие (6.2) будет представлено семейством прямых, параллельных оси абсцисс (вдоль которой отложены значения рН-растворов), отстоящих одна от другой на величину 0,06/z, если концентрация ионов металла в растворе каждый раз изменяется на порядок, например от 1 до 10-S г-ион1л. Уравнению (6.1) на потенциал-рН-диаграмме соответствует семейство вертикальных прямых, параллельных оси потенциалов, поскольку равновесие между твердой гидроокисью металла и раствором определяется только произведением растворимости и величиной рН-раство ра и не зависит от потенциала. Если L означает произведение растворимости гидроокиси, то в насыщенном растворе [c.95]

Электрод третьего рода - это металл, находящийся в равновесии с раствором, насыщенным двумя малорастворимыми электролитами с общим анионом и катионами, один из которых ион металла, являющегося электродом, а другой - посторонний электронеактивный, находящийся в растворе в избытке. Примером может служить ртутный электрод, опущенный в насьпден-ный твор Нд С2 0 И СйС2 0 , содержащий в избытке ио- [c.31]

Насыщение координационного числа сказывается на устойчивости валентного состояния элемента. Часто координация ионом металла различных аддендов способствует увеличению устойчивости высшего валентного состояния. Например, Со (III) в своих простых соединениях неустойчив, тогда как многочисленные комплексные соединения "лрехвалентного кобальта обладают высокой степенью устойчивости. [c.31]

Расчет нро )педения активностей ионов, образующих гидросиликат металла. Произведение активностей ионов металла и силикат-ионов, характеризующее степень насыщения раствора относительно осаждающегося в процессе ДЭП гидросиликата металла, рассчитывают из данных анализа контактного раствора по формуле [c.126]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Электроды третьего рода представляют собой металлы, которые находятся в равновесии с раствором, насыщенном двумя малорастворимыми электролитами с одним общим анионом и катионами, один из которых является ионом металла электрода, а второй — посторонним, находящимся в избытке например, Hg-электрод в растворе, содержащем осадок Hg2 204 и СаС204 и избыток Са Протекающая на электроде электрохимическая реакция выражается уравнением [c.57]

Анализируя полученные экспериментальные данные, авторы пришли к заключению, что, по-видимому, в твердой фазе модифицированного угля содержится не одно индивидуальное соединение, а смесь двух соединений одновременно. Учитывая это, они предполагают следующую схему основных процессов, приводящих к адсорбции ионов металла Ме на угле R, насыщенном комплексообразовате-лем А [c.220]

При погрул<ении металла, например цинка, в воду ионы металла, входящие в кристаллическую решетку, под действием диполей воды отрываются и переходят и раствор. Происходит поверхностное растворение металла, отчего на цинковой пластинке остаются в избытке электроны, т. е. она зарядится отрицательно. Возникающий отрицательный заряд будет все в большей степени препятствовать уходу положительных ионов цинка в раствор. Наконец, растворение металла прекратится вообще, точнее между пластинкой и раствором установится динамическое равноиесне, подобное равновесию в насыщенном растворе (скорость растворения металла станет равной скорости обратного втягивания положительных ионов цинка из раствора в решетку). [c.278]

Рассматриваемые комплексные соединения могут подвергаться как окислению, так и восстановлению Насыщенные лиганды способствуют стабилизации высоких степеней окисления координированного иона металла, поэтому процессы окисления макроциклических комплексов изучены значительно лучше Даже в процессе синтеза комплекса из свободного лиганда в случае ионов серебра могут наблюдаться диспропорционирование и образование комплекса серебра (П) В более жестких условиях комплекс серебра (И) может быть окислен NO IO4 до комплекса серебра (П1) [148] [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология