Асимметричное валентное колебание

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

С02(л ь 2,vз), где VI, V2, vз — колебательные квантовые числа, относящиеся к симметричному валентному, деформационному и асимметричному валентному колебаниям соответственно). [c.145]

В области 1,3—1,6 мк (7700—6300 см ) лежат полосы поглощения, соответствующие первым обертонам указанных основных частот 7400 и 7080 см — первые обертоны симметричных и асимметричных валентных колебаний ОН-групп молекул воды, связанных с растворителем, и 6200 см —первый обертон валентных колебаний ОН-групп молекул воды в ассоциатах типа вода — вода. Введение в систему вода — ацетон хлористого водорода или соляной кислоты вызывает изменение спектра поглощения ОН-групп воды (рис. 16). [c.44]

Характеристические полосы поглощения эпоксидного кольца — 5, наблюдаются соответственно в интервалах частот 800—900, 900— ГООО, 1200—1300 СМ . При этом полоса асимметричных валентных колебаний часто имеет мультиплетную природу, что характерно для N-содержащих эпоксидов. Наиболее типичные значения характеристических частот колебаний эпоксидного кольца в ряду ароматических эпоксидов 5=840 см , v =920 см , v =1250 см . При переходе от алифатической эпоксидной фуппы к алициклической происходит сдвиг полосы 5 в сторону низких частот, тогда как полоса смещается в сторону высоких частот. [c.72]

Например, в случае линейной трехатомной молекулы АВ2, диссоциирующей на АВ и В, из четырех характерных для АВт валентных и деформационных колебаний в поступательную степень свободы будет переходить лишь асимметричное валентное колебание [c.132]

Нормальное колебание вовлекает в движение все или почти все атомы молекулы, но при одних колебаниях все атомы смещаются примерно на равные расстояния, а при других некоторые малые группы атомов смещаются сильнее, чем остальные. По этому признаку нормальные колебания подразделяются на скелетные колебания, затрагивающие все атомы в одинаковой степени, и характеристические колебания отдельных групп, при которых сильные перемещения испытывает лишь небольшая часть молекулы. Одна и та же фуппа может характеризоваться несколькими частотами, например группе — СНз соответствуют частоты симметричного и асимметричного валентных колебаний и нескольких типов деформационных колебаний (см. рис. 14.4.45). [c.431]

В изоцианатах, —N= =0, асимметричному валентному колебанию группы —К=С=0 соответствует полоса, иногда с дополнительными максимумами (плечами), при 2285-2250 см (у метилизоцианата— при 2230 см ). Эта полоса нечувствительна к сопряжению. Симметричное валентное колебание группы —N=0=0 лежит при 1460-1340 см и неэффективно при анализе, перекрываясь с колебаниями алкильных групп. [c.444]

Соли карбоновых кислот характеризуются очень интенсивной полосой в области 1610-1550 см, обусловленной асимметричным валентным колебанием группы —С(0)0—. Широкая полоса средней интенсивности симметричных валентных колебаний этой группы находится при 1420-1335 см . Положение полос сильно зависит как от металла соли, так и от органического остатка. [c.450]

Валентные колебания СН и асимметричные валентные колебания СНг [c.484]

Рис. 11.48. Вращательная структура полосы асимметричных валентных колебаний газообразного СО2

Отношение оптических плотностей, внеплоскостных деформационных колебаний СН р и асимметричных валентных колебаний СНг-групп. [c.479]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

КР-Спектры поликристаллического тетрагидрата формиата меди были исследованы Хейнсом [109] в широком интервале температур. Он обнаружил существование двух различных типов молекул воды, которые обнаруживаются по широкой диффузной полосе поглощения при 3100—3400 см" , обусловленной симметричными и асимметричными валентными колебаниями. Деформа- [c.422]

Химический анализ и ИК-спектры подтверждают строение полученных олигомеров. Так, в ИК-спектре олигомера, полученного из производных дифенилоксида, наблюдаются полосы поглощения в области 1105 см , характерные для колебания связи С—О в группе Сар—О—С р (1100 см , по данным [11]), и в области 1240 см , характерные для асимметричных валентных колебаний связи Сар—О—С р [И]. О наличии метиленовой группы свидетельствует полоса поглощения в области 1430 см [И]. Присутствие хлора в олигомерах подтверждается полосой поглощения в области 735 см , характерной для колебаний связи С-С1 (700-750 сж-1) [12]. [c.102]

В ИК-спектре простые эфиры обычно имеют интенсивную полосу поглощения в области 1150—1070 см" , вызванную асимметричными валентными колебаниями группировки С—О—С. [c.308]

Н2О Vj, V2 И Vg изображены на рис. 51 и называются соответственно симметричным валентным колебанием, деформационным колебанием и асимметричным валентным колебанием. Можно без особого труда определить, к каким типам симметрии относятся эти нормальные колебания. При рассмотрении рис. 51 сразу видно, что эти три движения обладают следующими свойствами симметрии. И v и Vg совершенно не изменяются при действии всех операций симметрии. Поэтому они, как и Т , относятся к типу симметрии или, как говорят обычно, они являются колебаниями типа Ау. Однако колебание Vg менее симметрично. Оно не изменяется при действии операций i и так как все три вектора смещений лежат [c.290]

Если мы обратимся теперь к молекуле ацетилена, мы сможем узнать кое-что о природе и следствиях процесса взаимодействия. У ацетилена имеются три валентных колебания, которые качественно обозначаются как симметричное и асимметричное валентные колебания СН и валентное колебание С = С. Частоты этих колебаний приведены в табл. 50 вместе [c.291]

Кз[Со(Ы02)б], К2(Рс1(Ы02)4], К2[Р1(Ы02)4], К2И(Ы02)б], СНзЫОз. в этом ряду наблюдается увеличение ковалентного характера связи слева направо. В том же порядке в общем происходит повышение частот симметричных и асимметричных валентных колебаний. Деформационные колебания ЫОг-группы мало зависят от природы металла-комплексообразователя. Подобные соотношения наблюдаются, как это видно из табл. 89, в ряду одинаково построенных цианокомплексов ряда металлов. [c.323]

Снять колебательно-вращательный спектр поглощения метана в области 2700—3300 см . На спектрограмме написать отнесение линий к Р-, Q и Я-ветвяи. Против каждой линии написать вращательные квантовые числа исходного и конечного состояний молекулы. Определить волновые числа линий, соответствующих переходам 0- -1 и в Я-ветви асимметричного валентного колебания. Определить значения трех-четырех разностей волновых чисел соседних линий Лv для трех-четырех разных значений По значениям Лу рассчитать вращательную постоянную и момент инерции. Равновесное межъядерное расстояние гс-н рассчитать по моменту инерции и исходя из тетраэдрической структуры молекулы метана. Рассчитать относительные и абсолютные погрешности прн определении I и Гс-Н- [c.72]

Образование инфракрасных спектров связано с энергией колебаний атомов молекул. Колебания могут быть направлены вдоль, валентной связи между атомами молекулы, в таком случае они называются валентными. Различают симметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в одинаковых направлениях, и асимметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в противоположных направлениях. Когда колебания атомов происходят с изменением величины угла между связями, они называются деформационными (обозначаются б). Такое разделение, вообще, условно, потому что при валентных колебаниях происходит в той или иной степени деформация углов, и наоборот. Энергия деформационных колебаний обычно меньше, чем энергия валентных колебаний, и полосы поглощения, oбy лoвлeнн JIe деформационными колебаниями, располагаются в области более длинных волн. [c.247]

Колебания всех атомов молекулы обусловливают полосы поглощения, индивидуальные для молекул данного вещества. Но среди этих колебаний можно выделить колебания групп атомов, которые слабо связаны с колебаниями атомов остальной части молекулы. Полосы поглощения, обусловленные такими колебаниями, называются характеристическими полосами. Они наблюдаются, как правило, в спектрах всех молекул, в которых имеются данные группы атомов. Примером характеристических полос могут служить полосы 2960 и 2870 см . Первая полоса обусловлена асимметричными валентными колебаниями связи С—Н в метильной группе СНз, вторая — симметричными валентными колебаниями связи С—Н этой же группы. Такие полосы с небольшим отклонег нием ( 10 СЖ ) наблюдаются в спектрах всех насыщенных углеводородов и вообще в спектре всех молекул, в которых имеются СНз-группы. [c.247]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Интенсивная полоса, обусловленная асимметричными валентными колебаниями полоса симметричных колебаний при 1350 см малоин-теисивиа [c.74]

Тетрафениларсоний в присутствии азида натрия образует с АиС14 соединение [( вH6)4As][Au(Nз)4] коричнево-красного цвета, разлагающееся при 145° С. В инфракрасных спектрах обнаружены симметричные ж асимметричные валентные колебания N3 при 1270 и 2030 см- [775]. [c.50]

Отпошепие оптических плотностей валентных колебаний СНдр и асимметричных валентных колебаний СНг. [c.46]

Симметричными нормальными колебаниями называются такие, которые не меняют конфигурацию группы атомов. В случае группы (—СНз) — это такое колебание, при котором длины всех трех СН-связей одновременно увеличиваются или уменьшаются. Колебание, при котором две СН-связи удлиняются, а одна укорачивается, на-зьшается асимметричным валентным колебанием группы —СНз. Симметричное и асиммегричное валентные колебания связи Х часто обозначаются и у соответственно. Групповые деформационные колебания подразде- [c.431]

Х —Y =Z. Эти соединения характеризуются симметричными и асимметричными валентными колебаниями. Первые лежат в области 1400-1100 см , малоинтенсивны и нехарактеристичны. Асимметричные колебания расположены в интервале 1900-2275 см и соответствующие им полосы более интенсивны. [c.444]

Полосы асимметричных валентных колебаний монозамещенных алленов С=С=СС лежат в области 1980-1945 см . При введении полярных заместителей полоса смещается к высокочастотной части указанного интервала, в случае карбонильного или нит-рильного заместителя могут наблюдаться два пика. В симметрично и асимметрично дизамещенных алленах поглощение наблюдается при 1930-1915 см и 1955-1930 см соответственно. Три- и тетразамещенные аллены поглощают при 2000-1920 см . [c.444]

В изотиоцианатах, —N= =S, полоса асимметричного валентного колебания находится в области 2140-1990 см , у алифатических изотиоцианатов это обычно широкий дублет. Алкилзамещенные изоцианаты поглощают при 2140-2180 см , а арилзамещен-ные— при 2100-1990 см . Симметричным валентным колебаниям соответствует полоса переменной интенсивности в области 1250-1080 см . Большинство ал-килзамещенных изотиоцианатов имеют интенсивные полосы при 640-600 см и 565-510 см , обусловленные плоскостными и внеплоскостными деформацион- [c.444]

Аминокислоты могут сушествовать в ввде а) свободной кислоты, б) соли кислоты и в) аминогидро-галогена. Свободные кислоты содержат группу — N H и характеризуются валентными и деформационными колебаниями этой фуппы. В твфдой фазе наблюдается широкая полоса федней интенсивности при 3200-3000 см , обусловленная асимметричными валентными колебаниями. Слабые полосы симметричных колебаний лежат при 2600 см и 2100 см . Интенсивная полоса при 1550-1485 см и более слабая при 1660-1590 см относятся к деформационному колебанию группы — N H . [c.452]

В трехатомных изогЕтутых молекулах наблюдаются три частоты V] — симметричное валентное, У2 — деформационное и Уз — асимметричное валентное колебания. В линейных трехатомных молекулах имеется дважды вырожденные деформационные (5) колебания V2a и 2ь, происходящие В двух взаимно перпендикулярных плоскостях. Если концевые атомы линейной молекулы различны— симметричное и асимметричное валентные колебания в основном связаны с колебаниями различных связей. В табл. 14.4.117-14.4.122 приведены частоты колебаний трехатомных молекул. [c.457]

НЫМ валентным колебаниям метиленовой и метильной групп соответственно. Соответствующие асимметричные валентные колебания — 2925 см (метилен) и 2960 м (метил). Результатом резонанса Ферми в метиленовом изгибе является полоса при 2896 см Соотношение интенсивности симметрично растянутых полос метила и метилена может быть использовано для оценки расположения алкильных цепей, поскольку данное соотношение говорит об отклонении от трансконформации, в которой колебание симметричных метиленовых мостиков запрещено правилами выбора суммарной частоты. [c.177]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

При внимательном рассмотрении рис. 51 можно сделать ряд интересных и полезных выводов. Во-первых, можно установить, что v и Vg— это колебания, при которых осноьным движением является растяжение или сжатие валентных связей ОН и N0. В Vj это происходит симметрично, и мы называем симметричным валентным колебанием . При Vg одна связь сжимается, а другая растягивается и поэтому Vg называется асимметричным валентным колебанием . Ни v , ни Vg не представляют собой точно и полностью движения, растягиваюш ие связь, по они приближаются к таким движениям. Поэтому можно ожидать, что они должны иметь близкие, но не точно совпадающие частоты. У HjO частоты v и Vg равны соответственно 3652 и 3756 см -, а у NOj — 1320 и 1621 см . И у Н О, и у N0 колебание имеет в основном характер изменения угла НОН или ONO, напоминающий движение ножниц. Это колебание обычно называют деформационным колебанием угла. У HjO оно появляется при 1515 см , а у NOj — при 648 см . У каждой из этих молекул частоты валентных колебаний гораздо выше, чем деформационных. Как будет видно из приведенных ниже примеров, это наблюдается всегда. Наконец, мы можем отметить, что все три колебательных движения могут проявляться в инфракрасном спектре. На рис. 51 видно, что при каждом из них происходит [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология