Колебания асимметричные группе

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

В асимметричных молекулах, содержащих больше 12—15 атомов, некоторые колебания более или менее локализованы в небольших участках молекулы в основном это относится к колебаниям функциональных групп, находящихся в различных частях скелета молекулы. [c.206]

Характеристические частоты С—Н-групп (метильных, метиленовых и метиновых) находятся в областях 3000—2800 1400—1300 и около 700 см". Пики 2962 и 2872 см — симметричные и асимметричные колебания метильной группы, а пики 2926 и 2853 см — валентные колебания метиленовой группы. Метиновая группа СН имеет относительно слабую полосу поглощения при 2890 см , которая перекрывается интенсивными полосами поглощения метильной СНз-и метиленовой СНг-групп. [c.60]

Внутримолекулярные водородные связи типа NH---N и NH---0 приводят к образованию Н-циклов. С асимметричной бетаиновой структурой хорошо согласуется и ИК-спектр в области поглощения валентных колебаний карбоксильных групп (рис. [c.185]

В области основных частот валентных колебаний ОН-групп воды наблюдается несколько полос поглощения, главные из них — 3520 и 3580 см — приписывают симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды в ассоциатах вода — растворитель, широкую полосу 3428 см.- — поглощению жидкой воды. Наряду с перечисленными наблюдается еще ряд полос, однако интерпретация многих из них до сих шор еще не однозначна. [c.44]

В области 1,3—1,6 мк (7700—6300 см ) лежат полосы поглощения, соответствующие первым обертонам указанных основных частот 7400 и 7080 см — первые обертоны симметричных и асимметричных валентных колебаний ОН-групп молекул воды, связанных с растворителем, и 6200 см —первый обертон валентных колебаний ОН-групп молекул воды в ассоциатах типа вода — вода. Введение в систему вода — ацетон хлористого водорода или соляной кислоты вызывает изменение спектра поглощения ОН-групп воды (рис. 16). [c.44]

Изучению состояния воды, находящейся в растворах, посвящено много работ. При этом наибольщее внимание уделено изучению состояния воды, растворенной в полярных растворителях, нежели в растворителях неполярных. Равновесные концентрации воды, растворенной в неполярных растворителях, на несколько порядков ниже, чем в полярных, что, естественно, существенно затрудняет постановку эксперимента. Больше других изучены ИК-спектры растворенной в четыреххлористом углероде воды [40, 132, 158—160]. На участке спектра 4000—3000 сл , соответствующего валентным колебаниям ОН-групп молекул воды, наблюдаются две четко выраженные и интенсивные полосы поглощения с максимумами 3614 н 3705 см К Указанные полосы принадлежат симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды, растворенной в ССЦ. [c.47]

Сопоставление полученных спектров кристаллизационной воды в перхлоратах со спектрами молекул воды, различным образом связанных с окружением [140], позволяет отнести более интенсивную высокочастотную полосу поглощения (3640—3520 см ) к асимметричным, а низкочастотную (3450—3440 сл - ) к симметричным колебаниям ОН-групп молекул воды. При переходе к концентрированным растворам на низкочастотную полосу на- [c.59]

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

Подтверждением изложенных выше выводов является также значительное изменение частот симметричных (уО и асимметричных (уз) колебаний уранильной группы при присоединении к безводному уранилнитрату двух молекул воды и слабое при дальнейшем увеличении числа присоединившихся молекул воды. Приведенные данные (табл. 15) взяты из [250, 255]. Резкое изменение частот [c.87]

Нормальное колебание вовлекает в движение все или почти все атомы молекулы, но при одних колебаниях все атомы смещаются примерно на равные расстояния, а при других некоторые малые группы атомов смещаются сильнее, чем остальные. По этому признаку нормальные колебания подразделяются на скелетные колебания, затрагивающие все атомы в одинаковой степени, и характеристические колебания отдельных групп, при которых сильные перемещения испытывает лишь небольшая часть молекулы. Одна и та же фуппа может характеризоваться несколькими частотами, например группе — СНз соответствуют частоты симметричного и асимметричного валентных колебаний и нескольких типов деформационных колебаний (см. рис. 14.4.45). [c.431]

В изоцианатах, —N= =0, асимметричному валентному колебанию группы —К=С=0 соответствует полоса, иногда с дополнительными максимумами (плечами), при 2285-2250 см (у метилизоцианата— при 2230 см ). Эта полоса нечувствительна к сопряжению. Симметричное валентное колебание группы —N=0=0 лежит при 1460-1340 см и неэффективно при анализе, перекрываясь с колебаниями алкильных групп. [c.444]

Соли карбоновых кислот характеризуются очень интенсивной полосой в области 1610-1550 см, обусловленной асимметричным валентным колебанием группы —С(0)0—. Широкая полоса средней интенсивности симметричных валентных колебаний этой группы находится при 1420-1335 см . Положение полос сильно зависит как от металла соли, так и от органического остатка. [c.450]

Отношение оптических плотностей, внеплоскостных деформационных колебаний СН р и асимметричных валентных колебаний СНг-групп. [c.479]

Частоты асимметричных деформационных колебаний СНз-групп, присоединенных к разнообразным гетероатомам, могут наблюдаться в области 1480—1380 сж , однако встречающееся расщепление полосы затрудняет надежность ее идентификации. [c.161]

Проведенный нами анализ спектров девяти алкилсульфидов, в которых СНз-группа присоединена непосредственно к атому серы [8], показал, что частоты асимметричного и симметричного деформационных колебаний СНз-групп наблюдаются в областях 1441—1429 и 1323— 1307 см соответственно. [c.163]

И 1455 см . В соответствии с литературными данными и результатами наших экспериментов [7] поглощение при 1455 см отнесено нами к асимметричным деформационным колебаниям СНз-групп ацетильных ра- [c.139]

Асимметричные валентные колебания, в которых две связи колеблются в противоположных направлениях, подобно асимметричному валентному колебанию метиленовой группы, называются также антисимметричными валентными колебаниями. [c.22]

Асимметричные и симметричные валентные колебания эфирной группы С—О—С соответственно. Полоса асимметричных валентных колебаний ( эфирная полоса ) обычно сильнее, чем v = 0, и более широкая иногда расщепляется. Более высокая полоса v С—О довольно постоянна для различного типа эфиров [75] [c.54]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Кз[Со(Ы02)б], К2(Рс1(Ы02)4], К2[Р1(Ы02)4], К2И(Ы02)б], СНзЫОз. в этом ряду наблюдается увеличение ковалентного характера связи слева направо. В том же порядке в общем происходит повышение частот симметричных и асимметричных валентных колебаний. Деформационные колебания ЫОг-группы мало зависят от природы металла-комплексообразователя. Подобные соотношения наблюдаются, как это видно из табл. 89, в ряду одинаково построенных цианокомплексов ряда металлов. [c.323]

Полоса поглощения 2950— 2920 ом- вызвана асимметричными колебаниями СНз-групп, а 2860 ОМ" — симметричными валентными колебаниями СН2- г ру1пп, B XO дящиlX в состав алифатичеаких цепей и нафтеновых колец. [c.59]

Частоты симметричных и асимметричных колебаний ранильной группы (смг ) безводного уранилнитрата его гидратов [c.87]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Для метильных и метиленовых групп, присоединенных к насыщенному атому углерода, наблюдаются две полосы, соответствующие симметричным (у ) и асИлМ-метричным (Уд) валентным колебаниям. При нарушении силмметрии Сзу метильной грутшы полосы асимметричных колебаний расщепляются вследствие снятия вырождения. Положение полос симметричных валентных колебаний —С—Н существенно зависит от электроотрицательности атома, к которому присоединена метильная группа, асим.метричные колебания менее чувствительны к этому фактору. В присутствии двойных связей, примыкающих к метильной или метиленовой группе, полосы симметричных колебаний могут расщепляться. В полярных молекулах могут добавляться полосы Ферми-резонанса с обертонами деформационных колебаний [15]. Внутренние деформационные колебания метильной группы также характеризуются двумя полосами 8 и 8 . Метиленовая группа имеет одну полосу, соответствующую так называемым ножничным колебаниям. Соседние электроотрицательные атомы и группы существенно меняют частоту симметричных деформационных колебаний метильной группы 8 и ножничных колебаний метиленовой группы. [c.435]

Выделенные экстракты и рафинаты исследованы методами ИК-, УФ- и ПМР-спектросконии. Присутствие в ИК-спектрах экстрактов полос поглощения скелетных колебаний кольца в области 1235—1260 см" и асимметричных деформационных колебаний метиленовых групп циклов в области 1455—1460 см" позволило предположить наличие циклических сульфидов. Полоса деформационных колебаний при 1325 см" может быть отнесена к поглощению связи С—3 в алкилсульфидах. Характерные полосы поглощения в области 700—890 и 1600 см свидетельствуют о присутствии в экстрактах ароматических соединений [8]. [c.126]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Существующая интерпретация спектров поглощения как в обертонной области, так и в области основных частот валентных колебаний ОН-групп носит полуэмпирический характер и зачастую совершенно необоснована. При использовании метода теоретического моделирования [22] для объяснения характера изменения спектра воды при симметричной и асимметричной нагрузке на ОН-связи оказалось возможным дать новую интерпретацию спектров поглощения воды в органических растворителях. При этом нами было показано [23, что при малом общем содержании воды (не более 0,5— 0,7%) наблюдаемая суммарная полоса поглощения с двумя или несколькими максимумами является суммой полос, принадлежащих молекулам воды,симметрично и асимметрично нагруженным молекулами растворителя, т. е. молекул ам в оды в ассоциаци ях Н В НОН ВК, и КВ --НОН - КВ, гдеКВ—молекула растворителя с протоноакцепторным атомом В. Концентрация ассоциатов [того и другого типа определяется величиной энергии водородной связи, общей концентрацией влаги, стерическими и другими факторами. Правильность отнесения полос была проверена исследованием температурных и концентрационных эффектов, а также методом частичного изотопного замещения. [c.186]

В описываемой работе не обнаружено изменения характеристик чистой (не растворенной) олеиновой кислоты (ИК-спектра и йодного числа). Опытами М. А. Орла, И. В. Лапатухина, В. И. Классена и др. показано, что при воздействии магнитного поля на твердый аморфный олеат натрия его ИК-спектр также остается без изменения. Однако при омагничивании водного раствора этого реагента заметно изменяются симметричные (1472 см ) и асимметричные (1570 см ) валентные колебания карбоксильной группы, что свидетельствует об усилении связи молекул олеата натрия с водой. Это может приводить к более полной диссоциации олеата натрия. Таким образом, методом ИК-спектроскопии также показано, что магнитная обработка водного раствора собирателя с карбоксильной полярной группой приводит к увеличению количества его флотационно-активного аниона (в данном случае [С17Н33СОО] ). [c.166]

Область 4000—1650 см . Поглощение ОН...О, наблюдаемое у ацетилацетона, естественно исчезает при комплексообразованни. Частоты симметричных и асимметричных валентных колебаний метильных групп появляются соответственно примерно при 2870 и 2970 см , как и соответствующие частоты в ацетилацетоие и углеводородах. Валентные колебания протона кольца Са—Н смещаются при комплексообразо-вании к более высоким частотам. Это и не удивительно, поскольку дело- [c.353]

В ряде работ обсуждался вопрос о влиянии атома серы на частоты деформационных колебаний СНг- и СНз-групп, присоединенных непосредственно к атому серы. Шиманскйй [19, 20] указывает следующие значения частот асимметричных и симметричных деформационных колебаний СНз-групп, присоединенных к атому серы 1430 20 и 1325— 1300 см соответственно он отмечает более низкие значения частот ножничных колебаний метиленовых групп, расположенных вблизи атома серы, чем в углеводородах (около 1415 вместо 1470 см ). [c.161]

Шеппард [9] эмпирически обнаружил частотно-структурные корреляции между частотами симметричных С—5—С-валентных колебаний (асимметричные С—5—С-валентные колебания он не рассматривал) и характером алкильных групп, присоединенных к атому серы. Для группировки СНзЗ он указал характерную область поглощения 705— 685 для КСНгЗ —660—630 см для КН СНЗ —630—600 м для — 600—570 м- . [c.162]

В спектрах всех исследованных препаратов имеются устойчивые полосы с частотами порядка 2925, 2824 и 1470—1457 см интенсивность которых не меняется при деметилировании, метилировании и ацетили-ровании последнее позволило, согласно литературным данным [И, 12], отнести указанные полосы соответственно к асимметричным и симметричным валентным и ножничным деформацио нным колебаниям СНг-групп лигнина. Полосы с частотами порядка 2880 и 2970 см достаточно четко проявляются в спект])ах препаратов, богатых метильными группами, Л практически отсутствуют в деметилированных препаратах, что согласуется с литературными данными [12]. Это послужило основанием для отнесения указанных полос соответственно к асимметричным и симметрич-кым валентным колебаниям метильных радикалов [8]. [c.138]