Нуклеофильное замещение аминогруппы

Чтобы сместить равновесие в нужную сторону, необходимо использовать избыток нуклеофильного реагента или же проводить реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы гидроксильной группой удается осуществить при действии избытка щелочи, или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение гидроксила аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.161]

Практическое применение этот метод находит преимущественно в случаях, когда нуклеофильное замещение аминогруппы активировано достаточно сильными электроноакцепторными заместителями. Примером может служить щелочной гидролиз /г-нитрозо- N,N-ди-метиланилина, идущий уже при простом нагревании вещества с раствором щелочи [c.202]

Когда нуклеофильное замещение аминогруппы не активировано электроноакцепторными заместителями, щелочной гидролиз требует очень жестких условий и как метод синтеза не используется. В этих случаях хорощие результаты нередко могут быть получены в условиях кислотно-катализируемых реакций замещения. [c.204]

Диазотирование можно также проводить в растворах оснований, особенно в случае чувствительных к кислотам рибозидов [83]. Нуклеофильное замещение аминогруппы на гидроксигруппу можно осуществить ферментативно в присутствии аденозиндезаминазы это полезный препаративный метод, так как он позволяет проводить очень селективную трансформацию в очень мягких условиях [84]. Химический гидролиз требует более жестких условий. [c.594]

Однако полярность этих связей не так сильно выражена, как, например, связей С—О и О—Н в спиртах. Поэтому связи С—N и N—Н в аминах менее склонны к гетеролитическому разрыву. Вследствие этого для аминов не характерны реакции нуклеофильного замещения аминогруппы, и амины не склонны отщеплять протон, т. е. проявлять свойства кислот. [c.210]

Нуклеофильное замещение аминогруппы в амидах проходит с трудом вследствие сильной кислотности уходящей группы. В то же время амиды омыляютСя в щелочной среде. [c.249]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные в начале 2 относительно причин, порождающих затруднения при замещении спиртовой группы нуклеофильными реагентами, с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где величина положительного заряда на атоме углерода еще меньше, чем у спиртов, а вытеснение из алифатических соединений группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания. [c.113]

В этом разделе рассматриваются реакции нуклеофильного замещения аминогруппой спиртового и фенольного гидроксила, а также гидроксила карбоксильной группы кислот. [c.21]

Получение дифениламина нагреванием хлороводородного анилина, по-види юму, также протекает как нуклеофильное замещение - аминогруппа в аммонийной форме нуклеофильно замещается на фениламинную [c.180]

Механизм гидролиза в щелочной и кислой среде аминотриазинов существенно различен. Гидролиз под действием щелочи сводится к простому нуклеофильному замещению аминогруппы на оксогруппу [c.81]

Настоящее сообщение посвящено рассмотрению особеннортей реакции нуклеофильного замещения аминогруппы в основаниях Манниха при действии триалкилфосфитов. [c.205]

Реакции нуклеофильного замещения обычно проходят гладко, когда вытесняемый заместитель значительно менее нуклеофилен, чем атакующий агент. Примером таких реакций может служить нуклеофильное вытеснени хлора группами ОН, ОСНз, ЫНз и многими другими. Сложнее обстоит дело, когда заместитель имеет близкую или даже большую нуклеофильность, чем атакующий агент. В этом случае равновесие удается сместить в нужную сторону, применяя избыток атакующего агента или же проводя реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы оксигруппой удается осуществить при действии избытка щелочи или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение оксигруппы аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.146]

Все рассмотренные особенности обмена азота в аминосоедине-ниях полностью согласуются с биомолекулярным механизмом (.5ы2) нуклеофильного замещения аминогруппы веществ на аминогруппу аммиака с переносом протона от последнего к отщепляемой аминогруппе [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология