Гидроксил также радикал гидроксил, группа

В разделе 12.2.1 отмечалось также, что нет существенной разницы между нуклеофильностью гидроксила и алкоксид-иона. Вместе с тем основность алкоголятов в значительной мере зависит от свойств алкильного радикала. В общем виде можно сказать, что благодаря влиянию +/-эффекта с увеличением длины углеводородной цепи радикала основность алкоксид-аниона возрастает, а при наличии групп, обладающих — /-эффектом, основность падает. Так как спирты являются очень слабыми кислотами, то в качестве меры основности можно использовать относительную кислотность спиртов, которая тем выше, чем ниже основность. [c.305]

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Можно также рассматривать соединения этой группы как производные угольной кислоты, в которой один гидроксил замещен радика-лэм [c.208]

Протон гидроксила в карбоксильной группе отщепляется легче, чем в спиртах (влияние полярной карбонильной группы). Образование карбоксилат-аниона также является причиной увеличения кислотности карбоновых кислот по сравнению со спиртами. На легкость отщепления протона влияет также радикал, связанный с карбоксильной группой. [c.85]

Согласно реакциям 2, 3 и 4 схемы действие гидроксила направляется на конечную метильную группу углеводородной молекулы (реакция 2), получающийся первичный алкильный радикал, присоединяя кислород, превращается в перекисный также первичный радикал (реакция 3), который распадается на альдегид и метоксильный радикал (реакция 4). [c.124]

Для структурных целей и решения аналитических задач значительный интерес представляют общие спектральные закономерности, не зависящие от природы алкильного радикала, а также закономерности, связанные с пространственными эффектами заместителей. Взаимосвязь общих закономерностей инфракрасных спектров и молекулярных структур алкилфенолов приведена в главе 3. Исследованию спектроскопических характеристик полос валентных колебаний ОН-групп и физико-химических констант гидроксила посвящена глава 7. [c.13]

Способные к сочетанию (копуляции) компоненты могут быть классифицированы по их ауксохромным группам на амино-гидрокси-, амино-гидроксисоединения и т. п. Вещества, не содержащие этих групп, не способны к сочетанию (по крайней мере обычным, нормальным путем), а также и те соединения, в которых водородный атом ауксохромной группы (NH2 или ОН) замещен на кислотный радикал (например, ацетанилид, фенил-бензоат). [c.269]

Химические свойства. Химические свойства алкоголей определяются гидроксильной группой, ее местом в молекуле, а также радикалом, с которым связан гидроксил. Так как в предельных спиртах содержится алкильный радикал, то все свойства, характерные для алканов, присущи и для алканолов. Новые свойства вносит в молекулу спирта оксигруппа, а именно, возможны реакции за счет разрыва О—Н-связи в гидроксиле и замещение в нем атома водорода другой ряд свойств спиртов вытекает из возможности разрыва С—О-связи и замещения гидроксила на другой радикал. Ряд особенностей в свойствах спиртов связан с местом гидроксила в молекуле. Так, например, по-разному протекают реакции окисления первичных, вторичных и третичных спиртов.. [c.158]

Связь через сложноэфирную группу. Гидрофобная цепь, содержащая карбоксильную группу или гидроксил, присоединяется к гидрофильной группе через промежуточную структурную группировку, также содержащую карбоксил или гидроксил. Последние этери-фицируются соответствующими группами углеводородного радикала. [c.65]

Получены макроциклические амиды, содержащие бутильный, и.т-лильный, бензильный, Р-гидрокси- и р-цианэтильные радикалы. Синтез можно провести и с незамещенным малоновым эфиром (см с 52). Выход амидов 25—40 % Их восстановление проводят дибораном в тет-рагидрофуране, выходы составляют 55—70 % Если в состав радикала R входят восстанавливающиеся группы, то они также восстанавливаются Р-цианэтнльный радикал восстанавливается до 7-аминопропиль-ного [c.40]

Из этих данных следует, что повышение адгезионной способности сополимеров связано с увеличением числа углеродных атомов в радикале, содержащем неподеленные электронные пары, например в рядах галогензамещенных продуктов, при переходе к гидроксил-, фенил- или азотсодержащим метилметакрилатам, а также при введении в алкильный радикал эфирной группы, повыщающей гибкость макромолекулярных цепей. Влияние последнего фактора подтверждается результатами измерения сопротивления сдвигу клеевых соединений дуралюмина Д-16, полученных с помощью цианакрилатов Н2С=С(СН)—СО—ОК, в зависимости от природы радикала К (в МПа) [c.178]

Максимум флуоресценции не изменяется при введении электроноакцепторных заместителей в положения 3" и 4, но претерпевает батофлорное смещение при введении 4 -гидрокси- или аминогрупп. Метоксигруппа в положении 4 также смещает батофлорно максимул флуоресценций, но при этом интенсивность свечения растет. Авторы работы [172] считают, что триазольный цикл у 2-замещенных бензотриазола прерывает сопряжение и перенос заряда с фенильного радикала на другую часть молекулы через азот N2 может осуществиться только индукционным путем. Поэтому заместители, способствующие поляризации благодаря своему мезомерному эффекту (электроноакцепторные группы), усиливают флуоресценцию. Меньше влияют заместители, способствующие поляризации благодаря индукционному эффекту. Электронодонорные заместители (ОН и NH2), препятствующие поляризации, обладают тушащим действием. [c.111]

Спектр ПМР (рис. 2) указывает на присутствие трех протонов при двойных связях, гидроксила, метильного радикала при двойной связи, двух метилов при углероде, связанном с кислородом, и одной метиленовой группы в аллильном положении. Все эти данные соответствуют фо>рмуле (IV), что подтверждено также и химическим путем. [c.360]

У всех приведенных ароматических ангидридов и диангидридов первым актом реакции раалохевия молекулярного иона при взаимодействии с электронным пучком является ввделение молекулы двуокиси углерода. Если же в исходной молекуле имеется метильннй заместитель в орто положении относительно ангидридной группы, то ввде -ляется также молекула окиси углерода. 7 тримеллитового ангидри -да ввиду наличия в его молекуле кислотной труппы реакции разло -жения идут одновременно двумя путями - вместв с выделением дву -окиси углерода выделяется радикал гидроксила. [c.71]

Значительную роль при этом отводят окислительной деструкции (работы Чупки). Как известно, капиллярно-пористый материал древесины содержит определенное количество кислорода воздуха, который, взаимодействуя в щелочной среде с компонентами древесины, образует такие активные формы, как супероксид-аниои-радикал и гидроксил-радикал ОН. Кислород и, в особенности, его активные формы окисляют полисахариды. Окисление спиртовых групп полисахаридов до карбонильных в щелочной среде приводит к статистической деструкции гликозидных связей по механизму реакции Р-элиминирования (см. ниже схему 11.32). Следовательно, одной из причин повышения выхода целлюлозы при использовании антрахинона и его аналогов в щелочных варках может также являться подавление их восстановленными формами окислительной деструкции полисахаридов. [c.350]

С переходом от кислот к их хлорангидридам (заменой гидроксила на хлор) — токсичность резко повышается. Хлорангидрид угольной кислоты — фосген СОС , принадлежит к наиболее токсичным О. В. Близкие ему хлоркарбонаты, эфиры хлоругольной кислоты К-О-СО-С —также весьма токсичны, так как в них еще имеется хлорангидридная группа. Введением, по общему правилу, галоида в их радикал — можно придать им лакримогенные свойства и еще увеличить общую токсичность. Так, дифосген С1-С0-0-СС1з, имея характер действия фосгена, превосходит последний по токсичности и обладает лакримогенными свойствами. По ядовитости, способности к кумулятивному действию и доступности О. В. этого рода весьма ценны однако, наличие хлорангидридной группы делает их весьма реакционноспособными (особенно по отношению к воде), т.-е. химически не стойкими О. В. [c.23]

Фенольные ОН-групны поли-4-гидрокси-З-нитростирола могут этерифицироваться аминокислотами и, наконец, активированные эфиры способны к обмену с растворимыми аминокислотами или пептидами. При отщеплении полимерных реагентов образуется конечный продукт реакции. На следующей стадии получают новый фиксированный полимером активированный эфир аминокислоты, который также используют в реакциях обмена. При большом избытке фиксированного эфира получают продукт с большим выходом. В противоположность синтезу по Мерифилду все продукты могут быть получены в растворе. При таком варианте синтеза возможно введение в структуру полимера бензильных остатков, которые выполняют функцию радикала, обеспечивающего определенное расстояние функциональной группы от макромолекулярной цепи (так называемый спейсер). Это достигается, при использовании 4-гидроксинитробензилхлорида для алкилирования полистирола [c.94]

Это утверждение Коршунов и Водзинский [123] считают мало достоверным, исходя из того факта, что ненасыщенные кетоны образуют полярографические волны при потенциалах менее отрицательных, чем обычно восстанавливается сопряженная двойная связь С=С. По мнению этих исследователей, в кислой среде восстановление ненасыщенных кетонов протекает по карбонильной группе с образованием свободного радикала, в котором содержится гидроксил при углеродном атоме с двойной связью. Енольная форма такого радикала изомеризуется в кето-форму, легко вступающую в реакцию димеризации. К выводу о том, что первая стадия восстановления ненасыщенных кетонов протекает по карбонильной группе, еще несколько ранее на основании большого экспериментального материала пришли также Гейсман и Фрис [124]. [c.182]

Для оценки состава продуктов окисления важно также учитывать возможность изомеризации образующихся свободных ра-дикалов . Получающиеся при разрывах С—С-связей углеродного скелета продукты окисления содержат гидроксильные, эфирные, карбонильные и карбоксильные группы. При диспропорци-онировании, изомеризации и распаде гидроперекисей в числе прочих продуктов образуются гидроксил-, карбонил- и карбоксилсодержащие соединения различного молекулярного веса . 229 В качестве примера разложения низкомолекулярного модельного вещества, протекающего с разрывом С—С-связей и изомеризацией образующихся радикалов, можно провести деструкцию 1,3-диметилциклопентана, который содержит реакционноспособную СН-группу218.2 1. Образующийся из одной молекулы исходного продукта карбонилсодержащий радикал [c.94]

Меервейн считал неустойчивыми те гидроксильные группы пи-накона, которые целиком отщепляются, тогда как устойчивый гидроксил пинакоиа отдает при этом только свой атом водорода, так что соответствующая третичная спиртовая группа пинакона превращается в карбонильную группу. Радикал перемещается от того углерода, при котором находится устойчивый гндроксил. Устойчивость и неустойчивость гидроксилов спиртовых групп, повидимому, зависят от природы радикалов. Ио самый факт образования двух кетонов и роль дегидратирующего агента указывают на ограниченность точки зрения Меервейна. При этом для других а-гликолей (не пинаконов) в образовании воды могут участвовать, кроме атомов водорода гидроксильных групп, также и лтомы водорода спиртовых радикалов. [c.206]

Так как в момент замыкания цикла углеродный атом бывшей СО-группы становится асимметрическим, появление циклической формы моносахарида сопровождается возникновением двух новых оптических изомеров. Тот из них, у которого гликозидный гидроксил направлен в ту же сторону, что и спиртовой гидроксил при предпоследнем углеродном атоме моносахарида (опреде-ляюш ем принадлежность его к О- или Ь-ряду), называют а-формой. Противоположная по пространственному расположению гликозидного радикала форма называется Р-формой. Ниже приведены соответствуюш ие примеры а и р-форм, называемых также анамерамн (от греч. та—вверх, так как гликозидные радикалы располагаются обычно при 1-м, верхнем углеродном атоме) [c.309]