Замещение аминогруппы оксигруппой

Взаимодействие с азотистой кислотой приводит к замещению аминогруппы оксигруппой [c.205]

В производстве реакцию замещения аминогруппы оксигруппой применяют для замещенных нафталинового ряда. [c.119]

Замещение аминогруппы оксигруппой [c.274]

Замещение аминогруппы на оксигруппу при действии азотистой кислоты [c.137]

Реакции замещения аминогруппы —МНг на оксигруппу —ОН и оксигруппы на аминогруппу. [c.196]

В производстве полупродуктов реакция замещения аминогруппы на оксигруппу применяется лишь для соединений нафталинового ряда. [c.274]

Красители рассматриваемого строения, имеющие в качестве ауксохромов оксигруппы, известны под названием красителей группы ф л у о р е с ц е и н а, а красители, содержащие в качестве ауксохромов амино- или замещенные аминогруппы, объединяются под общим названием родаминов. [c.148]

К сказанному необходимо добавить, что наличие в молекуле красителя аминогруппы ( и ее М-замещенных) и оксигруппы оказывает очень существенное влияние на его оттенок и на красильные свойства. Эти две группы являются, как говорят, типичными ауксохромами (усиливающими цветность). Таким образом, значение амино-и оксисоединений в синтезе красителей трудно переоценить. [c.437]

Производные аминокислот, в которых замещен водород аминогруппы, можно отделить от производных, в которых замещен водород оксигруппы, воспользовавшись для этой цели более легкой расщепляемостью последних. Значительные затруднения, однако, возникают тогда, когда замещение происходит не в концевой аминогруппе, а в иминогруппе, образующей пептидную связь. Как показали результаты ряда исследований [28, 29], метилирование при помощи диметилсульфата или ацетилирование уксусным ангидридом ведет к замещению у атома азота, входящего в пептидную связь. [c.126]

Красители этого небольшого класса принадлежат к ароматическим нитросоединениям (с одной или, чаще, с несколькими нитрогруппами), содержащим также оксигруппы или замещенные аминогруппы и другие заместители. Типичным представителем нитрокрасителей является нафтоловый желтый, получаемый нитрованием 1-нафтол-2,4,7-трисульфокислоты азотной кислотой в присутствии серной кислоты [c.587]

Этим путем могут быть получены оловоорганические соединения с оксигруппой или замещенной аминогруппой. [c.270]

Нитрокрасители являются ароматическими нитросоединениями. Они обычно содержат одну или несколько нитрогрупп (—Л О ), а также оксигруппу (—ОН) или замещенную аминогруппу чаще всего имино группу y-NH). [c.63]

Оксигруппа фенола, подобно аминогруппе, очень сильно активирует ароматическое кольцо по отношению к реакциям электрофильного замещения, и механизм активации в обоих случаях в основном сходен. В качестве промежуточного соединения, вероятнее всего, образуются оксониевые ионы (типа I и П), в которых каждый из атомов (за исключением атомов водорода) имеет полный октет электронов они образуются гораздо быстрее, чем карбониевый ион из бензола. [c.765]

Наконец тогда, когда анализу на содержание оксигруппы подвергается соединение, уже имеющее аминогруппу или группу из ее замещенных, благоприятствующих реакционности соединения по отношению к диазониям, например когда анализу подвергаются моно-или дисульфокислоты аминонафтолов, положим, кислота Н, то определение гидроксила по азосочетанию, проведенное по вышеописанному, может иногда возбуждать сомнения в точности результатов. [c.184]

Процесс замещения аминогруппы оксигруппой может быть осуществлен тремя различными путями 1) гидролизом аминосоединения в разбавленной серной кислоте (кислотный гидролиз) 2) действием бисульфита натрия на амин (бисульфитирование) и 3) диазотированием амина и нагреванием полученного диазосоединения в кислой среде. [c.274]

Реакции нуклеофильного замещения обычно проходят гладко, когда вытесняемый заместитель значительно менее нуклеофилен, чем атакующий агент. Примером таких реакций может служить нуклеофильное вытеснени хлора группами ОН, ОСНз, ЫНз и многими другими. Сложнее обстоит дело, когда заместитель имеет близкую или даже большую нуклеофильность, чем атакующий агент. В этом случае равновесие удается сместить в нужную сторону, применяя избыток атакующего агента или же проводя реакцию в таких условиях, чтобы связать вытесняемый заместитель. Например, нуклеофильное замещение аминогруппы оксигруппой удается осуществить при действии избытка щелочи или же в кислой среде, в которой отщепляющийся аммиак превращается в нереакционноспособный ион аммония. Обратная реакция — замещение оксигруппы аминогруппой — может быть проведена при действии большого избытка аммиака. [c.146]

Замещение аминогруппы в положении 3 на оксигруппу и аминометиль-ной группы в положении 5 па оксиметильную в соединении LI1I производится диазотированием и разложением соли диазония в горячем растворе смеси серной кислоты и нитрита натрия. Получают эфир пиридоксина (LIV) [78, 88, 94, 961, который гидролизом соляной кислотой под давлением при температуре 50° С непосредственно превращают в пиридоксин (I) [78, 88, 941. Разработан метод очистки соединения LIV на ионообменных смолах [981. В маточных растворах находится, а при обработке эфира LIV 50%-ной. серной кислотой образуется внутренний эфир пиридоксина, который может быть гидролизован в пиридоксин разбавленной соляной кислотой при 175° С [87[. о один из лучших методов получения пиридоксина. [c.341]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Аминогруппа и замещенные аминогруппы, например алкиламино-, диалкиламино-, ариламиногруппа, а также оксигруппа, резко повышают реакционноспособность ароматического ядра, содержащего эти заместители. Вхождение новых замещающих атомов или групп протекает у амино- и оксисоединений со значительно большей легкостью, чем у соединений, не содержащих этих групп. Стойкость по отношению к окисляющим воздействиям, характерная для бензола, в значительной мере ослаблена уже в анилине и феноле и еще более у соответствующих двузамещенных — диаминов, диоксипроизводных, аминофенолов. [c.437]

Нитрокрасители — вещества желтого цвета, являющиеся ароматическими соединениями, содержащими не менее двух нитрогрупп (—NO2), а также оксигруппу (—ОН) или замещенную аминогруппу (iRNH—). При вступлении нитрогруппы в бесцветный углеводород он приобретает желтую окраску. Ня-трокрасители применяются для крашения животных волокон, ацетатного шелка, в полиграфической и пищевой промышленности. Так как прочность окрасок шерсти и шелка, особенно к свету, низкая, применение зтих красителей в текстильной промышленности весьма ограничено. [c.79]

Эти красители получают при совместном окислении двух ароматических соединений, из которых одно содержит расположенные 1в пара-положенни аминогруппы или а.мино- и окоигруп-пу, а второе — незамещенную или замещенную аминогруппу или оксигруппу со свободным па,ра-положвнием ядре. [c.300]

Ганч и Якобсон в свое время отметили, что диазосоединения, содержащие замещенную аминогруппу или оксигруппу в о- или л-по-ложении, отличаются по своим свойствам от других диазосоединений. Соли диазония таких соединений сильно окрашены, очень стойки в сухом состоянии и в растворах (даже при нагревании до 40—50°). При действии щелочей они почти не выделяют азота, а выпадают в ангидридной форме, названной Ганчем хинондиазидной . Между Ганчем и Морганом в течение многих лет велась дискуссия о строении ангидридной формы. Свойства этих соединений, однако, можно объяснить только на основе электронных воззрений. [c.79]

Далеко не все соединения ароматического ряда способны ни-трозироваться. Углеводороды, хлорзамещенные, нитросоединения и сульфокислоты в обычных условиях не нитрозируются. Первичные амины реагируют с азотистой кислотой, но при этом происходит не нитрозирование, а другая реакция—диазотирование. Нитрозогруппа вступает в ароматическое ядро лишь при наличии связанной с ним оксигруппы или замещенной аминогруппы. [c.236]

В процессе фенилирования в присутствии солей сернистой кислоты в качестве промежуточных продуктов образуются би-сульфитные соединения, так же как и при реакциях замещения аминогруппы на оксигруппу методом бисульфитирования (см. стр. 275). Сульфогруппы в мета-положении к аминогруппе или оксигруппе "препятствуют арилированию или араминированию. Поэтому при фенилировании аминогрупп в Гамма- и И-кислотах оксигруппа, находящаяся в мета-положении к сульфогруппе, полностью защищена сульфогруппой от араминирующего действия анилина. [c.285]

Как и пиронины, фталеиновые красители получаются не из самого флуорана. Циклическая система флуорана образуется специальными методами, позволяющими одновременно с замыканием кольчатой группировки вводить в положения 3 и 6 требуемые заместители. Фталеиновые красители, содержащие в этих положениях оксигруппы, известны под названием красителей группы флуоресцеи-на, а красители с аминогруппами (или замещенными аминогруппами) объединяются под общим названием родаминов. [c.210]

Как феназин, так и соли фенилфеназоиия приобретают сродство к волокну только при введении аминогрупп (или их замещенных) и оксигрупп. [c.339]

Кислотные антрахиноновые красители обычно содержат одну или несколько оксигрупп, либо незамещенных или замещенных аминогрупп в а-ноложениях антрахинонового ядра, т. е, поблизости от карбонильной группы. Благодаря этому они образуют прочные комплексные соединения с солями хрома, ал оминия и других металлов, подобно протравным антрахиноновым красителям. Поэтому для повышения прочности окрасок окржуенное [c.348]

Если гидроксил ИЛИ аминогруппа конкурируют с метильной или другой алкильной группой, или с галоидом, замещение определяется группами —N1 2 или —ОН. Диметиламино-, амино- и оксигруппы настолько превосходят все другие орто- и пара-ориентанты, что амины и фенолы подвергаются особым реакциям замещения, неприменимым к другим ароматическим соединениям. Другие орто- и пара-направляющие группы, включенные в приведенный выше перечень, расположены приблизительно в порядке эффективности, судя по конкурентным реакциям, но для групп со сравнительно низкой эффективностью различия относительно малы. Различие между метильной группой и галоидом, например, столь мало, что /г-галоидтолуолы обычно образуют смеси двух возможных продуктов замещения. [c.146]

Д И ХЛОР-1-НАФТОЛ (5,8-дихлор-1-оксинафталин), fn.-i 115 °С трудно растворяется в воде, растворяется в спирте, эфире, S2, в р-рах щелочей. Получается диазотирование 5,8-дихлор-1-нафтила-мина с последующим замещением диазогруппы на оксигруппу хлорирование 1-нитронаф-талииа СЬ (кат.— РеСЬ) с последующим восст. нитрогруппы и кислотным гидролизом аминогруппы. Примен. в произ-ве кислотных металлсодержащих и ацетоиорастворимых красителей. [c.189]

Интересно отметить еще одну особенность операций первой группы в виде взаимной связи их с одной из операций второй группы. Нитрование и нитрозирование используются реакцией восстановления для получения аминогруппы. Сульфирование дает материал для реакции сплавления со щелочью (образование оксигруппы). Хлорирование в огромном большинстве случаев (по крайней мере в технике прбиз-водстпа промежуточных продуктов, а не готовых красителей) имеет задачей не только ввести хлор как таковой, но путем замещения его получить амино- или оксипроиз-. водное (6). Таким образом в некоторых нз реакций, принадлежащих к двум разным группам, имеется настолько близкая взаимная зависимость (без сульфогруппы нельзя образовать во многих случаях гидроксила, а аминогруппа может быть получена часто только через иитросоединение), что практично будет при специальном рассмотрении методов получения интересующих нас продуктов учитывать взаимную связь этих реакций. [c.24]

Аминирование оксиантрахиноновых производных, так же как и оксипроизводных нафтохинона, осуществляется легче всего в применении к восстановленным (лейко-) продуктам. Нагревание этих последних с аммиаком или аминами, частью даже не при высокой температуре, лучше при участии щелочей в реакционной массе, приводит к замещению оксигруппы аминогруппой, например <) [c.247]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология