Циклогексан гидроксилирование

В табл. 1 приведены абсолютные удерживаемые объемы [9] веществ различных классов на дегидроксилированном и гидроксилированном силохромах. Удерживаемые объемы веществ, относящихся к группе А ( н-алканы, циклогексан, ССи), по классификации Киселева [9], на гидроксилированном и дегидроксилированном силикагелях близки. Вещества, относящиеся к группе В (ароматические углеводороды, эфиры, кетоны и др.), удерживаются прочнее на гидроксилированном силикагеле в результате специфического взаимодействия с гидроксильной группой, в некоторых случаях за счет водородных связей (эфиры, кетоны). Еще в большей степени (примерно в 4—9 раз) молекулы группы О (спирты, амины) удерживаются на гидроксилированном силикагеле, чем на дегидроксилированном. Для этой группы во всех случаях большой вклад в удерживаемые объемы вносит водородная связь. [c.10]

Зависимости высоты тарелки по бензолу и циклогексану, полученные от температуры колонки с аэросилогелем, подтверждают еще один вывод, который можно сделать из уравнения (6), а именно— чем выше величина коэффициента Генри, тем при более высоких температурах наблюдается минимум температурной зависимости ВЭТТ. Как видно из рис. 2а, минимум кривой Я от Т для циклогексана совпадает с его точкой кипения (81,4°), в то время как для бензола минимум смещен к 100°. Это связано со специфическим взаимодействием бензольного кольца с гидроксилирован-ной поверхностью аэросилогеля и соответствующим увеличением коэффициента Генри для бензола по сравнению с циклогексаном, хотя температура кипения последнего превышает на 1,3°. [c.46]

Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

Эфир образуется в результате одновременного раскрытия углерод углеродной двойной связи алкена и двух двойных связей окиси металла Затем этот эфир гидролизуют, используя в качестве катализатора суль фит натрия. Продукт гидролиза представляет собой г с-циклогексан диол-1,2 (И), у которого гидроксилы расположены в р-области, т. е спереди, а водороды — в а-области, т. е. сзади. Пятичленное кольцо в осмиевом эфире может образоваться только при г с-ориентации, и, следовательно, продукт реакции неизбежно является цис-толот. Таким образом, процесс гидроксилирования четырехокисью осмия является 1( с-присоединеийем. В тех случаях, когда может осуществляться как цис-, так и г/ анс-присоединение, обычно происходит гранс-присое-динение. г с-Присоединение наблюдается только в тех случаях, когда в процессе реакции образуется циклическое промежуточное соединение, которое по необходимости должно быть г ыс-ориентировано, как в приведенном выще примере. [c.215]

Пербензойная кислота в отличие от алифатических перкислот распадается без образования гидроксилпроизводного, т. е. фенола. Образование спиртов происходит только за счет гидроксилирования пербензойной кислотой углеводородных радикалов, образующихся из растворителя. Так, при разложении пербензойной кислоты в н-гептане, циклогексане и кумоле образуются спирты СвНзСО-ООН + К. — НОН + СзНдСОО. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология