Процесс гидроксилирование

Большое значение в биосинтезе алкалоидов имеют также процессы гидроксилирования, гидратации-дегидратации, N- и 0-метилирования. [c.428]

Реакция с кислородом. Горение паров углеводородов, несомненно, включает реакции окисления алкильных радикалов. Долгое время думали, что окисление углеводородов представляет процесс гидроксилирования. Но хотя из продуктов частичного окисления при сгорании часто удается выделить альдегиды, [c.145]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ КАТАЛИЗАТОРА НА КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ПРОЦЕССА ГИДРОКСИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛА ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА [c.90]

Количественные показатели процесса гидроксилирования фенола [c.91]

Влияние добавок солей различных металлов на количественные показатели процесса гидроксилирования [c.95]

Совокупность полученных факторов указывает, что только свободнорадикальная трактовка механизма процесса гидроксилирования фенола и МЗФ вряд ли является корректной. Процесс более сложен и, по нашему мнению, определенная часть (зависящая от природы окисляемого фенола) диоксипроизводных МЗФ получается через металлокомплексный катализ. [c.81]

На примере о- Хлорфенола рассмотрена возможность применения процесса гидроксилирования МЗФ для синтеза полупродуктов промышленной органической химии. - [c.81]

Радикальную природу имеют процессы гидроксилирования бензола и других аренов кислородом в условиях фотохимиЧе- [c.467]

Остановимся кратко на превращениях фенольных соединений, не связанных с расщеплением бензольного ядра. К ним можно отнести широко распространенные в растительных тканях процессы гидроксилирования, гликозидирования, О- и С-метилирования, аци-лирования и -окисления. [c.118]

В соответствии с рассмотренным выше можно использовать "эффект маскировки" фтора и стабильность в организме связи -F, обладающей высокой энергией, для изучения физиологического смысла процесса гидроксилирования витамина D . Если ввести фтор в положение, по которому в ходе метаболизма витамина D3 осуществляется гидроксилирование, реакцию гидроксилирования этого положения можно рассматривать как блокированную. Изучение физиологического действия и обмена такого рода соединений может дать важную информацию относительно путей метаболизма витамина. Кроме того, как и в случае фторсодержащих противовоспалительных препаратов стероидного типа, в некоторых случаях можно ожидать повышения активности и селективности. Ниже приведены фторсодержащие производные витамина Dj, синтез которых описан в литературе. [c.517]

Процесс гидроксилирования пропилена происходит в присутствии осмиевого катализатора, находящегося в растворе в виде комплексного аниона [c.194]

Для процессов гидроксилирования больше подходит сильно-щелочная среда. Так, при гидроксилировании этилена рекомендуется в качестве электролита использовать 25% раствор едкого натра [82]. [c.437]

Данные табл. 1 показывают, что изменение pH сильно влияет на химические реакции в системе. При низких значениях pH гидратированный электрон превращается в -Н [уравнение (2)], а при высоких значения pH протекает обратный процесс [уравнение (14)]. Естественно, что данные по константам скорости первичных химических продуктов радиолиза друг с другом и с другими веществами, находящимися в растворе, во многих случаях с успехом применяются для выяснения механизма химических реакций в растворе. Если, например, мы хотим исследовать только реакции гидратированного электрона с различными растворенными веществами, то лучше воспользоваться уравнением (23), обеспечив его применимость путем насыщения раствора водородом или, наоборот, вести реакцию в соответствии с уравнением (14), подщелачивая раствор. Систему можно также упростить таким образом, чтобы она содержала в качестве первичного продукта в основном гидратированные электроны — добавкой метилового спирта [уравнение (24)] при pH около 10 [уравнение (14)]. При исследовании реакций Н с растворенными веществами трижды дистиллированную воду следует подкислить [уравнение (2)] и насытить водородом [уравнение (23)]. Реакции гидроксильного радикала изучают в присутствии закиси азота, поскольку реакция, выражаемая уравнением (10), не только устраняет гидратированные электроны, но и приводит к увеличению вдвое количества гидроксильных радикалов в системе. Эта реакция, следовательно, чрезвычайно полезна при исследовании процессов гидроксилирования. Таким образом, подбирая наиболее благоприятные условия, можно существенно повысить целенаправленность экспериментов в области радиационной химии водных растворов. [c.133]

На начальных стадиях озонирования (3 мин), соответствующих присоединению около 2 моль окислителя на 1 моль вещества, значение pH среды практически не сказывается на скорости разложения 2,4-Д (см. рис. 36). Этот результат согласуется с механизмом окисления фенолов озоном, предусматривающим раскрытие ароматического кольца [130], так как если предположить в качестве лимитирующей стадии процесса гидроксилирование ароматического кольца, то скорость окисления 2,4-Д озоном при переходе от щелочных растворов к кислым уменьшалась бы. Основное превращение 2,4-Д (75 %) под действием озона протекает в нейтральных и щелочных растворах с достаточно близкими скоростями, в кислых средах процесс несколько замедляется (см. рис. 36). По-видимому, первичные продукты, образующиеся в результате деструкции ароматического кольца, в условиях низкого значения pH разлагаются более медленно. Сопоставляя глубину деструкции 2,4-Д озоном при разных значениях pH и накопление хлорид-ионов в растворе, можно предположить, что наблюдаемое в щелочной среде максимальное содержание хлоридов объясняется гидролизом промежуточных продуктов реакции. Такими соединениями могли быть хлорангидриды соответствующих кислот — продукты озонолиза хлор-замещенных непредельных кислот (муконовой и малеиновой). Однако сравнение ХПК исходного раствора гербицида (42,7 мг О в 1 дм при концентрации 40 мг/дм ) и раствора после озонирования, содержащего стехиометрическое количество хлорид-ионов, при отсутствии препарата в пределах его обнаружения (11,4 мг/дм ), свидетельствует о накоплении хлорид-ионов в щелочной среде преимущественно за счет глубокого деструктивного окисления 2,4-Д озоном. [c.107]

Изучен метаболизм хлордана в различных организмах [39]. Ни в одном случае не было отмечено полной деструкции молекулы, протекают лишь процессы гидроксилирования, отщепления атома хлора и эпоксидирования. [c.69]

Еще один процесс гидроксилирования, называемый реакцией Эльбса [160], заключается в окислении фенолов в г-дифенолы под действием персульфата калия K2S2O8 в щелочной среде [161]. Окисление первичных, вторичных или третичных ароматических аминов приводит преимущественно или исключительно к орто-производным если же оба орто-положения заняты, образуется пара-изомер. Реакция с аминами носит название окисления по Бойлэнду — Симсу. Как с фенолами, так и с аминами выходы обычно не превыщают 50 7о- Механизм реакции окончательно не выяснен, но вполне возможно, что он включает атаку кислорода или азота ионом ЗгОз " и последующую перегруппировку, приводящую к образованию соответствующих продуктов [162]. [c.81]

Таким образом, подбирая соответствующий реагент, можно контролировать стереоспецифичность процесса гидроксилирования алкенов, получая в зависимости от необходимости цис- или гр<2 с-пр0дукты. [c.186]

Значимость разработанной микробной трансформации определяется тем, что процессы гидроксилирования кортикостерона и его производных лежат в основе промышленного получения многих ценных продуктов противовоспалительных и противоопухолевых препаратов, трансквилизаторов, анестизирующих средств, половых гормонов и пр. [c.70]

Судьба трития при С-5 (= С-3 ) 0-метилнорбелладина (250) в ходе его превращения в ликорин (259) была изучена в двух растениях и оказалась совершенно различной. В одном случае тритий из (250) появился при С-2 норплювиина (251) в р-конфигура-ции и сохранился в образовавшемся затем ликорине, но уже в -конфигурации, что свидетельствовало об обращении конфигурации в процессе гидроксилирования. Такое необычное течение био- [c.596]

Наконец, необходимо отметить, что нарушение процесса гидроксилирования коллагена—один из биохимических дефектов при цинге. Коллаген, синтезированный в отсутствие или при дефиците аскорбиновой кислоты, оказывается недогидроксилированным и, следовательно, имеет пониженную температуру плавления. Такой коллаген не может образовать нормальные по структуре волокна, что и приводит к поражению кожи и ломкости сосудов, столь четко выраженных при цинге. [c.671]

У циклических каротиноидов чаще всего в качестве дополнительной группы встречается ОН-группа. Особенно часто гидр-оксилирование имеет место при С-3, однако встречаются также и 2-гидрокси- и 4-гидроксикаротиноиды. Последние, как правило, окисляются далее до 4-кетокаротиноидов, таких, как кантаксантин (2.27) (рис. 2.27). Гидроксильные группы иногда находятся в других положениях молекулы, например при С-19. Из процессов гидроксилирования изучено только введение гидроксила в положение С-3. У растений и бактерий (ЗЯ,3 Я)-зеаксантин (Р,р-каротин-3,3 -диол (2.83)] образуется путем [c.74]

В организме животных после введения витаминов D были обнаружены их гидроксилированные производные, причем процесс гидроксилирования осуществлялся в печени и в почках. Эти метаболиты являются основной частью группы активных витаминов D и гораздо более эффективны в отношении регуляции кальциевого и фосфорного обмена. Одним из них является 1,25-ди-гидрокси-витамин D. Образование метаболитов зависит от пола, возраста, гормонального статуса человека или животных, а также от содержания кальция в крови. Транспорт витаминов D осуществляется специальными белками крови с молекулярной массой 18—20 kDa. Выведение витамина D и его метаболитов из организма происходит с желчью в виде глюкуронидов. [c.99]

Эфир образуется в результате одновременного раскрытия углерод углеродной двойной связи алкена и двух двойных связей окиси металла Затем этот эфир гидролизуют, используя в качестве катализатора суль фит натрия. Продукт гидролиза представляет собой г с-циклогексан диол-1,2 (И), у которого гидроксилы расположены в р-области, т. е спереди, а водороды — в а-области, т. е. сзади. Пятичленное кольцо в осмиевом эфире может образоваться только при г с-ориентации, и, следовательно, продукт реакции неизбежно является цис-толот. Таким образом, процесс гидроксилирования четырехокисью осмия является 1( с-присоединеийем. В тех случаях, когда может осуществляться как цис-, так и г/ анс-присоединение, обычно происходит гранс-присое-динение. г с-Присоединение наблюдается только в тех случаях, когда в процессе реакции образуется циклическое промежуточное соединение, которое по необходимости должно быть г ыс-ориентировано, как в приведенном выще примере. [c.215]

Процессы галлирования протекают в чайном растении со значительно меньшей скоростью, чем процессы гидроксилирования (Запрометов, Курсанов, 1958). Поэтому, по данным табл. 22, можно сделать вывод, что соотношения удельных радиоактивностей простых и галлированных катехинов в наших опытах определялись прежде всего не природой предшественников, а различиями в скоростях образования этих двух групп катехинов. Увеличение экспозиции до 24 час привело лишь к некоторому возрастанию радиоактивности катехинов, но не внесло каких-либо принципиальных изменений в картину использования изучавшихся предшественников. [c.130]

Рис. 1. Зависи.мость селективности образования диоксибензолов в процессе гидроксилирования на. моно.мсталлических катализаторах от степени конверсии фенола Те.мпература 55 С молярная концентрация,. моль/л (PhOH) = с Но02) = 0,5, с(кат.) = = 0,434 время реакции, мин 1 — 15,2—45

Рис. 4. Зависи.мость селективности образования диоксибензолов в процессе гидроксилирования фенола на биметаллических катализаторах от степени конверсии фенола Температура 55 С, время реакции 45 мин, молярное отношение Ме Ре = 20 1, молярная концентрация, моль/л с (РЬОН) = с(Нг02) =

Полученный ряд активности металлов в процессе гидроксилирования не соответствует их активности при радикальном каталитическом диспропорционировании Н2О2 [12]. По нашему мнению, этот факт (наряду с данными работ [8, И]) служит eure одним свидетельством против гипотезы о превалирующей роли свободных ОН-радикалов в процессе синтеза диоксибензолов гидроксн лированием фенола. [c.97]

При разработке промышленны х процессов гидроксилирования концентрация катализатора дЪяжна быть на 2—3 порядка меньше концентрации пероксида водорода. Однако, по мнению ряда авторов 2, 3], механизм гидроксилирования в обоих случаях остается [c.73]

Температура раствора, подвергаемого электролизу, зависит, вероятно, от свойств исходного продукта. Например, гидроксилиро-вание толуола рекомендуется проводить при 30 °С [98], крезола — при 35 °С [99]. В то же время процесс гидроксилирования бутади ена-1,3 протекает при отрицательных температурах, соответствующих жидкому состоянию э ого низкокипящего вещества [100]. [c.360]

Как процесс гидроксилирования канцерогенных углеводородов, который с точки зрения канцерогенеза является их детоксикацией (т. е. снимает токсическое действие), так и N-гидроксилирование ароматических аминов, приводящее к активным канцерогенам, по-видимому, происходят в клеточных структурах, дающих при гомогенизации микросомы. Торможение развития опухоли печени у крыс, индуцированной 2-ацетиламинофлуореном, при введении в пищу животным 20-метилхолантрена может быть истолковано как проявление конкуренции этих двух соединений за место действия в клетке [c.153]

Процесс гидроксилирования получил широкое применение в технологии промежуточных продуктов. Он заключается в замещении гидроксилом атома хлора или сульфогруппы в ароматических соединениях. Это превращение осуществляют обычно действием расплавленных гидроокисей щелочных металлов NaOH или КОН (щелочное плавление). Процесс этот является основным для получения фенолов. Химизм процесса плавления в общем виде может быть выражен следующим уравнением [c.81]

Ксантиноксидаза молока содержит в каждой молекуле с молекулярным весом 275 ООО по 2 атома Мо, 2 молекулы ФАД и 8 атомов Fe [30]. Хотя кислород - наиболее вероятный конечный акцептор электронов в процессах гидроксилирования in vivo, катализируемых ксантиноксидазой, эксперименты с изотопной меткой [c.274]

Н. А. Высоцкая с сотрудниками исследовала кинетику и механизм процессов гидроксилирования органических веществ различными перекисными соединениями и механизм радиационного окисления органических соединений. И. П. Грагеров с сотрудниками изучил механизм окисления ряда органических веществ разнообразными окислителями, Л. В. Сулима — механизм взаимодействия перекисей с непредельными соединениями, А. С. Фоменко с сотрудниками — механизм катодного образования перекиси водорода и ее разложения в различных условиях. [c.28]

Большое число работ было посвящено изучению влияния различных добавок к питательной среде на ход микробиологического гидроксилирования стероидов. Интересные данные было получены при добавлении кислот и витаминов. При микробиологическом гидроксилировании прогестерона urvularia lunata было показано, что янтарная и особенно яблочная кислоты, которые способны непосредственно дегидрироваться, благоприятствуют гидроксилированию, тогда как фумаровая кислота, являющаяся акцептором водорода, действует подавляюще [142]. Эти результаты указывают на большую роль процессов переноса водорода при гидроксилировании. К тому же выводу привело изучение влияния витаминов на протекание гидроксилирования. В то время как витамины Bj и В(, имеют слабое ускоряющее воздействие на процесс гидроксилирования и никотинамид вообще на него не влияет, витамин Bj (рибо--флавин) более чем вдвое увеличивает выход продуктов гидроксилирования [142]. Поскольку витамин Bj является составной частью переносящего водород флавинового фермента, подобные процессы должны играть существенную роль при гидроксилировании стероидов. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология