Осмиевая кислота

Тиоцианаты вступают в реакции окисления, в результате которых Сера может быть окислена до сульфата такими окислителями, как бром [1375], гипохлорит [13.71], иод и монохлориод (в слабощелочной и бикарбонатной среде) [679], иодат [855, 938], перманганат и хлорамин Т (в кислой среде) [1229], феррицианид калия (в присутствии осмиевой кислоты) [1346], сульфат церия(1У) [714]. [c.25]

В этих процессах в качестве реагента используют элементарный кислород (или агенты окисления, которые выделяют кислород) в других случаях кислород может быть введен в молекулу при помощи, например, марганцовой и осмиевой кислот, ионов Н0 или свободных гидроксильных радикалов (НО-) и другими методами. [c.162]

II и III. Гидролиз исходных сложных эфиров осмиевой кислоты осуществляется с трудом даже при продолжительном кипячении с водой. Однако если проводить гидролиз в кипящих спиртовых растворах соляной кислоты, то можно получить некоторое количество г/.нс-гликолей. Гликоли можно получить также путем окислительного гидролиза с помощью хлоратов или перекиси водорода илп восстановительного гидролиза с водноспиртовыми растворами сульфита натрия или в неводных растворах с гидридом литий-алюминня. [c.367]

Полученные продукты реакции образуются несомненно в результате г ыс-гидроксилирования. В связи с этим было высказано предположение, что реакция протекает через присоединение четырехокиси осмия к олефину и распад образовавшегося эфира осмиевой кислоты с последующей регенерацией четырехокиси при действии хлората [12, 30]. Согласно другой точке зрения, происходит образование хлорноватистой кислоты, которая и является источником гидроксильных радикалов [167]. [c.127]

НО в присутствии самых малых добавок осмиевой кислоты она резко ускоряется. [c.114]

Таким образом, все -элементы делятся на два семейства — от й 5 до 5 и от s до °. 1 , отличающихся по химическим свойствам. Для первого семейства характерны соединения, соответствующие высшей степени окисления или возбуждения атомов, тогда как для второго семейства эти соединения мало характерны, за исключением аналогов железа Ни и Оз, из которых последний встречается в природе в виде солей осмиевой кислоты. [c.316]

Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886) родился в городе Чистополе Казанской губернии. Химией он начал интересоваться еше в гимназии и особенно в студенческие годы. Под руководством профессора Казанского университета Н. Н. Зинина студент А. М. Бутлеров провел свои первые работы. В 1847 г. Н. Н. Зинин переехал в Петербург, и Бутлеров начал работать под руководством К. Клауса, который был не только химиком (он открыл элемент рутений), но и широко образованным естественником. Первую свою научную работу Бутлеров выполнил на тему, не имеющую отношения к химии,— Дневные бабочки волго-донской фауны . Магистерскую диссертацию Александр Михайлович написал уже на химическую тему Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества (1851). [c.37]

Вследствие высокой стоимости и большой токсичности четырехокиси осмия ее применяют только в исключительных случаях. Для четырехокиси осмия характерна реакция окисления соединений, содержащих этиленовые связи, в а-гликоли. Преимуществами этого метода являются высокие ВЫХОДЫ продуктов реакций, отсутствие побочных реакций и мягкие условия реакции. Окисление проводят в абсолютном эфире з-или диоксане при комнатной температуре. Вначале четырехокись осмия присоединяется по двойной связи, образуя эфир осмиевой кислоты. Во второй стадии реакции эфир гидролизуют с помощью формалина в щелочной среде или с помощью водного раствора аскорбиновой кислоты при комнатной температуре, причем получается гликоль [c.670]

Раствор (частично взвесь) 120 г 4-хлоркротоновой кислоты (т. пл. 81,5°) в 1,5 л воды, содержащей 0,5 г осмиевой кислоты и 60 г хлората бария, оставляют стоять при комнатной температуре, но вначале часто встряхивают. При этом следят. Чтобы температура смеси не превышала 30°. Кислота растворяется полностью примерно через 4—5 час, через 20 час вступает в реакцию весь хлорат, и раствор становится темным. Затем к раствору добавляют еще 4 г хлората бария и смесь оставляют стоять 18 час. Полученный прозрачный раствор дважды экстрагируют бензолом порциями по 500 зал и водный раствор упаривают в вакууме при температуре не выше 50° до образования густого сиропа. Этот сироп растворяют в 1,5 уг эфира, отфильтровывают неорганический осадок и раствор тщательно сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается густой, бесцветный сироп, из которого вскоре начинает выпадать полукристаллический осадок. Продукт реакции кристаллизуется из смеси 100 мл этилацетата и 50 жл хлороформа при —15°. Кристаллы отфильтровывают и промывают холодной смесью эфира и хлороформа (1 3 по объему).,Маточный раствор упаривают в вакууме и остаток снова кристаллизуют. После трех последовательных перекристаллизаций получают 109 г кристаллов с т. пл. 97—98° и 7 г кристаллов из остатка после повторной обработки эфиром и последующей кристаллизации. После перекристалли- [c.150]

Осмиевая кислота. Хроматограмму обрабатывают парами 1%-ного водного раствора осмиевой кислоты (Осторожно Очень токсична). Стероиды с ненасыщенными связями дают пятна от серого до черного цвета ен-9(11) 10 мкг ен-5 5 мкг ен-4-он-З 2 мкг. Эстрогены не вступают в эту реакцию и в этом тесте не обнаруживаются. [c.414]

Криджи предложил следующую схему образования таких комплексов, или сложных эфиров осмиевой кислоты [c.367]

Аллит выделен из листьев и ветвей кустарников рода 11еа [19]. Синтезирован каталитическим гидрированием аллозы получен также окислением 1,2-дивинилэтиленгликоля хлоратом серебра и осмиевой кислотой. [c.13]

Осмий дипинаколиновый эфир осмиевой кислоты СиНз ОбОз 11 [c.523]

Олефины присоединяют четъврехокись осмия с образованием эфиров осмиевой кислоты (I) [c.66]

Способы получения. В лабораториях Os получают нагреванием диоксида осмия в атмосфере смеси водорода с двуокисью углерода в технике его получают, извлекая из остатков платиновых руд после растворения их в царской водке. Этот остаток, содержащий осмий, рутений и иридий, сплавляют с цинком, прокаливают с пероксидом бария и экстрагируют водой избыток бариевых солей. Осадок подвергают перегонке с водяным паром. Осмий собирается в приемнике в виде осмиевой кислоты H2OSO4, из которой получают металлический осмий прокаливанием ее в графитовом тигле. [c.366]

Препаративно наиболее целесообразно проводить омыление эфпров осмиево] кислоты водным раствором Na2S03, при этом осмий выпадает в виде труднорастворы iioro комплекса с сульфитом, [c.275]

Затем перекись водорода присоединяется к акролеину в присутствии четырехокиси осмия, образуя глицериновый альдегид, который далее гидрируется до глицерина. Обычно перекись водорода, реагируя с ненасыщенными альдегидами, образует кислоты. Однако в присутствии катализатора 0з04 реакцию можно контролировать таким образом, чтобы получить диоксиальде-гиды. Механизм реакции до конца не выяснен, но предполагается, что четырехокись осмия реагирует с двойной связью ненасыщенного эфира, образуя циклический эфир осмиевой кислоты [c.60]

Частицы полимеров, содержащих ненасыщенные углерод-угле-родные связи, например полидиены, протравливают путем обработки срезанных слоев парами тетраоксида осмия (OsOi) или 2%-ной осмиевой кислотой в течение 1—2 сут это также способствует повышению контраста. При использовании такого метода становятся различимыми тонкие детали внутренней структуры ненасыщенных полимеров. Тетраоксид осмия реагирует с ненасыщенными двойными связями, окисляя их, при этом выделяется восстановленный металлический осмий и контрастность изображения улучшается. [c.105]

Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

Наиболее интересной особенностью окисления перекисью во рода, катализируемого окислами металлов, является то, что в присутствии четырехокиси осмия происходит г иг -присо-единение, тогда как другие окислы вызывают транс-арисо-еДЙнение. Это свидетельствует о различии в механизме реакции в зависимости от природы катализатора. Магден и Янг считают, что при реакции с четырехокисью осмия промежуточно образуются циклические эфиры осмиевой кислоты (см. стр. 121, 124), а реакция с надвольфрамовой кислотой протекает по следующей схеме ([100] ср. [80]) [c.146]

Титрование марганца в присутствии NaF позволяет определять его в растворах чистых солей. При определении марганца в присутствии других катионов [Fe(III), Со(П) и Сг(П1)] титрование идет медленно и для ускорения реакции используют осмиевую кислоту в качестве катализатора (рис. 1) [5]. Титрование протекает в присутствии NH4F гладко, и раствор остается прозрачным от начала и до конца титрования даже при значительной концентрации марганца [215, 216]. Постоянство потенциала устанавливается в этом случае быстрее, чем в присутствии NaF, и сохраняется продолжительное время в растворе, охлажденном до 8—10° С. Определению марганца мешают только ионы Са(П), Mg(II) и кремневая кислота. Метод применяют прн анализе шлаков и железомарганцевых руд [216]. [c.48]

Кристаллический легколетучий высший оксид осмия 0з04 получают нагреванием порошкообразного осмия в присутствии кислорода. При растворении его в воде образуется осмиевая кислота Н2 [ОзО (0Н)2]. [c.190]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.451 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.741 ]

Неорганические и металлорганические соединения Часть 2 (0) -- [ c.460 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.379 , c.411 , c.511 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.173 , c.202 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология