Максвелла усовершенствованная

ПОД каким давлением они упаковывались. Если пространство между частицами заполнено чистой водой, то контактные сопротивления могут быть значительными. Следовательно, точность измерения проводимости этим методом невелика. (Глюкауф и Баркер [121] усовершенствовали метод, применив в качестве окружающей среды электролитические растворы различной концентрации. Этим способом можно найти одну определенную концентрацию, при которой смола и раствор обладают одинаковой удельной проводимостью. Однако, учитывая, что, вероятно, это будет относительно концентрированный раствор, его внедрением в смолу пренебречь в общем случае нельзя. Можно также работать с растворами других концентраций, если предположить, что выполняется уравнение Максвелла для общей проводимости сложной системы, состоящей из шариков, погруженных в непрерывную фазу.) [c.163]

Таким образом, тот факт, что энергия отдельной частицы может отклоняться от среднего значения, совершенно пе противоречит термодинамике. Термодинамика правильно и надежно предсказывает среднюю энергию частиц, среднюю плотность, но предсказать поведение отдельной частицы она не может. Предоставим слово Максвеллу. В уже упоминавшейся Теории теплоты , касаясь вопроса о распределении молекул по скоростям, он писал Здесь мне хотелось бы отметить, что, принимая. .. метод, в котором рассматривается лишь среднее число, .. молекул, выбранных в соответствии со зна чением их скоростей, мы отказываемся от точного кинетического метода, в котором прослеживается движение каждой отдельной молекулы при всех ее столкновениях. Поэтому возможно, что хотя полученные нами результа ты и будут хорошо описывать наблюдаемые факты, пока мы рассматриваем поведение газа в целом, они окажутся бесполезными, когда мы настолько разовьем свои способности и усовершенствуем инструменты наблюдения, что сможем обнаруживать каждую отдельную молекулу и прослеживать весь ее путь , [c.111]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология