Этерификации предел влияние строения спиртов

Н. А.. Меншуткин посредством измерения начальных скоростей реакций открыл закономерности, устанавливающие влияние строения органических кислот и спиртов на скорость и предел этерификации. Эти работы явились прологом к созданию химической кинетики, оперирующей более адекватной величиной — константой скорости. [c.651]

Влияние строения спиртов на предел этерификации можно видеть из табл. 2. [c.291]

Крупным вкладом в дальнейшее развитие учения о скоростях химических реакций оказались обширные экспериментальные исследования Н. А. Меншуткина о скоростях реакций образования сложных эфиров из кислот и спиртов (1877—1884). Меншуткиным было изучено влияние строения спиртов на скорость и предел реакции этерификации. Было установлено, что максимальная скорость реакции и максимальный ее предел наблюдаются в случае метилового спирта и вообще низших спиртов. Более высокомолекулярные спирты неизменно показывали меньшие скорости и меньшие пределы реакции этерификации. В многоатомных спиртах эта закономерность (в общем) сохранялась и лишь усложнялась для реакций различных изомеров спиртов. [c.437]

Уже в 6O-X годах XIX в. Бертло и Пеан де Сен-Жиль приступили к планомерному изучению зависимости пределов и скоростей этерификации и омыления от строения взаимодействующих молекул. При этом была получена частная формулировка закона действующих масс , использованы константы скоростей реакций в современном понимании ( специфические отношения постоянных ) для установления строения кислот и спиртов, а также показано сильное влияние растворителя и температуры на скорости реакций. Бертло и Пеан де Сен-Жиль не только ясно представляли особенности жидкофазных органических реакций нейтральных молекул (длительность и неполнота протекания, сложность механизма), но и пытались объяснить эти отличия, привлекая представления об электропроводности растворов реагентов. [c.135]

Синтез в жидкой фазе также подчиняется классическим законам химической кинетики и химического равновесия. Равновесие между жидкой уксусной кислотой и этиловым спиртом явилось предметом классических работ М. Бертло (1862 г.), а такн е Я. Вант-Гоффа (1877 г.). Н. А. Меншуткин [542], изучая реакции аминов с кислотами, установил закономерности изменения скорости реакции и ее предел в зависимости от природы амина. При достаточно интенсивном перемешивании реакция в жидкой фазе идет согласно установленным константам равновесия. Замечательным примером является реакция этерификации спиртов различного строения, протека < щая с резко отличной скоростью для первичных, вторичных и третичных спиртов. Здесь впервые, со всей убедительностью количественно поставленного физикохимического эксперимента, было показано влияние на скорость реакции и [c.146]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Реакция этерификации была подробно изучена И. А. Меншут-кцным (1842—1907 профессор Петербургского университета). Им было установлено влияние строения спиртов и кислот на скорость и предел этерификации, а также влияние растворителей на скорость образования эфиров. Н. А. Меншуткин показал, что первичные спирты при образовании сложных эфиров органических кислот реагируют быстрее вторичных, а вторичные быстрее третичных. [c.192]

Исследования относятся преимущественно к орг. химии. Впервые применил (1866) принципы структурной орг. химии для определения строения неорг. соед. решая вопрос о строении фосфористой к-ты, использовал ее орг. производные. Особый интерес представляют его работы в обл. этерификации спиртов и омыления эфиров, начатые в 1877 и продолжавшиеся около 30 лет. Посредством измерения начальных скоростей р-ций открыл (1877—1897) зако1юмерности, устанавливающие влияние строения спиртов и орг. к-т и а скорость и предел этерификации. Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов. Посредством [c.297]

Развитие теории химического строения поставило на повестку дня изучение взаимосвязи реакционной способности соединения и его химического строения. Исследованием этой проблемы и занялся Н. А. Меншуткин. Первая серия работ его относится к 1877— 1884 гг., когда он доказал, что предел этерификации спиртов и кислот сильно зависит от их природы Изучив влияние изомерии спиртов и кислот на скорость образования сложных эфиров, Н. А. Меншуткин показал, что скорость и предел этерификации для разных спиртов различны, а именно для третичных спиртов скорость этерификации меньше, чем для вторичных, и еще меньше, чем для первичных спиртов. Отсюда, зная скорость и предел эте-рпфикации, можпо было сделать определенный вывод о строении [c.339]

С другой стороны, априорное стремление Бертло и Пеан де Сен-Жиля опровергнуть представления Бертолле (а на самом деле Бергмана) о значительном влиянии индивидуального сродства на ход реакций привело парижских химиков к основному выводу предел этерификации почти не зависит от природы кислоты и спирта. Неправильность такого вывода можно было заметить при внимательном и беспристрастном его сопоставлении с полученными Бертло и Пеан де Сен-Жнлем результатами. Однако сделать это удалось только Меншуткину в 1877 г., преодолев в значительной мере уверенность химиков в правильности выводов Бертло и Пеан де Сен-Жиля. При этом Меншуткин, расширив круг реакций, изученных парижскими химиками, обнаружил большое число эмпирических зависимостей, связывающих скорости реакций со строением органических молекул различных классов. Среди исследований Меншуткина несколько особняком стоит впервые рассмотренное в настоящей работе изучение химического аспекта проблемы орто-эффекта (1897 г.) в отличие от принятого в конце XIX в. чисто механического (пространственного) толкования этого явления. [c.136]