Возрастание энтропии н однородных системах

Однако во многих случаях можно определить энтропию даже для неравновесных состояний. Рассмотрим, например, систему, состоящую из различных гомогенных частей при различных температурах и давлениях. Пусть каждая часть имеет однородную температуру и давление. Если различные части находятся в прямом контакте друг с другом, то, очевидно, система не будет в равновесии, так как теплота будет передаваться от более горячих к более холодным частям и различия давлений приведут к возрастанию движения. Тем не менее, если мы заключим каждую часть в термоизоляционную жесткую оболочку, наша система будет в равновесии, и мы сможем определить ее энтропию. [c.58]

РАСТВОРЫ, гомогенные системы, состоящие из двух или более компонентов, состав к-рых в определенных пределах может непрерывно изменяться. От мех. смесей Р. отличаются своей однородностью и возрастанием энтропии системы при смешении компонентов. По агрегатному состоянию различают Р. газовые (газовые смеси), жидкие и твердые. Обычно, если особо не оговаривается, термин Р. относят к жидким системам см. также Твердые растворы. [c.184]

Изложение раздела о парциальных величинах велось здесь для процесса непрерывного изменения состава однородной фазы. Однако само определение парциальной величины как изменения интегрального свойства системы при возрастании массы компонента системы на единицу может быть с успехом применимо в той же форме и к гетерогенной системе, состоящей из двух или большего числа фаз. В этом случае правило равенства химических потенциалов компонентов в двух равновесных фазах сохранятся. Парциальные же энтальпии и энтропии изменяются скачком при переходе границы фазовых полей. [c.9]

Принять, что эти сплавы представляют идеальные твердые растворы во всем интервале составов, можно только при наличии прямых экспериментальных доказательств. Так, для системы никель — медь смешение с образованием сплава идет с поглощением тепла, АЯ — 460 шл-г-атом . Хотя при высоких температурах энтропия достаточно велика, чтобы обеспечить однородность состава, при низких температурах может происходить разделение с образованием двухфазной системы. Захтлер наблюдал такое разделение примерно при 200—300°. В результате последовательного добавления до 18% никеля к меди образуется однофазная система, представляющая комплекс состава 18% N1 — 82% Си, а дальнейшее увеличение содержания никеля ведет к образованию двухфазной системы, состоящей из никеля и комплекса никеля и меди. Захтлер сделал еще один важный вывод он установил, что ввиду более высокой способности меди к ди(] узии этот комплекс не распределяется в массе никеля равномерно, а имеет тенденцию накапливаться у поверхности. Возможно также, что свободная поверхностная энергия никеля понижается благодаря присутствию капиллярноактивного комплекса. Таким образом, небольшого количества комплекса достаточно для того, чтобы покрыть никель, и только при большом содержании никеля соприкасающаяся с газовой фазой поверхность состоит из никеля и участков, занятых комплексом меди и никеля, число которых убывает. Согласно этому представлению, сплавы никель —медь должны показывать три области соотношений состав —каталитическая активность первой из них соответствует система с содержанием N1 от О до 18%, активность ее меняется с изменением температуры вторая область соответствует системе с содержанием N1 от 18% до очень большого количества, активность ее постоянна третьей области соответствует система, активность которой изменяется с возрастанием [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология