Свободная энергия поверхностная

Изменение свободной энергии поверхностного слоя в открытой системе определяется выражением [c.11]

Изменение избытка свободной энергии поверхностного слоя, который определяется произведением поверхностного натяжения ai,2 на площадь поверхностного слоя Si,г [c.34]

На основе уравнений (1.4) и (1.5), а также определения избыточных термодинамических функций (1.2) можно получить выражение, характеризующее изменение свободной энергии поверхностного слоя при некотором произвольном положении разделяющей поверхности [c.10]

Исследуем два различных варианта поведения жидкой капли на твердой поверхности (рис. 11). Пусть в начальный момент капля имеет форму полусферы. Условие самопроизвольного растекания капли определяется неравенством Отг > <Ттж, при котором замена поверхности с большей свободной энергией на поверхность с меньшей свободной энергией в процессе растекания приведет к уменьшению запаса свободной энергии в системе. Поскольку, однако, в этом процессе увеличивается свободная энергия поверхностного слоя на границе ЖГ, качественное рассмотрение [c.60]

Используем выражение (VI. 9) для изменения свободной энергии поверхностного слоя в процессе адсорбции ионов. Поскольку компонент (ион) обладает зарядом, введем вместо ц величину электрохимического потенциала р, [c.300]

Поверхностное натяжение жидкости является функцией молекулярных сил, геометрии молекулы и числа атомов в ней. Поскольку поверхностное натяжение есть свободная энергия поверхностного слоя, то определяющими его факторами будут свободная энергия межмолекулярных сил, ориентация молекул в поверхностном слое, присутствие молекул одной фазы во второй, химическое взаимодействие молекул обеих граничащих фаз. [c.11]

В этом случае большую роль играет химическое взаимодействие между молекулами граничащих фаз. Межфазное натяжение снижается по мере усиления этого взаимодействия ввиду более прочного удержания молекул углеводородов в составе поверхностного слоя на границе с водой. Например, на границе парафиновые углеводороды - вода межфазное натяжение примерно 50 мН/м, а ароматический углеводород (бензол) - вода -35 мН/м, что объясняется большой энергией взаимодействия молекул бензола с водой и нейтрализацией части свободной энергии поверхностных молекул воды. [c.12]

Флотация — процесс молекулярного прилипания частиц флотируемого материала к поверхности раздела двух фаз, обычно газа (чаще воздуха) и жидкости, обусловленный избытком свободной энергии поверхностных пограничных слоев, а также поверхностными явлениями смачивания. [c.140]

Адсорбционная теория пассивности объясняет наступление пассивного состояния и торможение анодной реакции растворения изменением электрохимического состояния поверхности во времени и с потенциале в результате ее взаимодействия с кислородом и анионами электролита [283]. Адсорбционно-химическое взаимодействие поверхностных атомов металла с атомарным кислородом приводит к возникновению дополнительных прочных химических связей, в результате чего снижается свободная энергия поверхностных атомов металла и резко увеличивается потенциальный барьер для выхода катиона металла в раствор. [c.73]

Для определения равновесных периодов а[юо], [ою] и [031] следует учесть вклад в свободную энергию поверхностного натяжения на всех межфазных границах внутри комплекса. [c.284]

Избыточную свободную энергию поверхностного соединения 6А0 можно рассматривать, как складывающуюся из двух частей [c.463]

Однако такие величины могут применяться лишь для самой ориентировочной оценки. Они не учитывают избыточной свободной энергии поверхностного слоя и ее изменений на разных участках поверхности катализатора. [c.487]

Как видно также из табл. 4, изменение природы металлических катализаторов не очень сильно сказывается на величинах соответствующих энергий связи. Больше всего меняются Со-[К] I что, возможно, обусловлено величинами Q для объемных окислов, при малых значениях избыточной свободной энергии поверхностных соединений. [c.349]

Свободная энергия поверхностного слоя кристалла, соприкасающегося с расплавом, играет весьма большую роль в первой [c.185]

Поверхностное натяжение можно также определить как избыток свободной энергии поверхностного слоя по сравнению с энергией жидкости внутри фазы [c.14]

Студни первого типа — термодинамически равновесные системы. Они включают такое количество растворителя, которое отвечает равенству между свободной энергией смешения и энергией эластической деформации. Поэтому при изменении параметров состояния происходит отделение (синерезис) или поглощение (набухание) растворителя до установления нового термодинамического равновесия. В студнях второго типа имеется только равновесие сосуществующих фаз по составу, но они находятся в неравновесном состоянии из-за наличия избыточной свободной энергии (поверхностная энергия), [c.158]

Если разность О32 — не только положительна, но равна или больше (Ti2, то жидкость полностью растекается по твердой поверхности, краевого угла не образуется и поверхностное натяжение сохраняет лишь значение избытка свободной энергии поверхностного слоя. [c.18]

Электрохимический потенциал адсорбированного иона (или точнее — удельная свободная энергия поверхностной фазы) равен, таким образом, [c.45]

Целесообразно определить избыточную свободную энергию поверхностного слоя (сокращенно—свободную поверхностную энергию) аналогично определению свободной энергии объемной фазы (см. стр. 115). В соответствии с уравнением (XVII, 24) [c.468]

Для однокомпонентной системы =1Нтропия и свободная энергия поверхностного слоя связаны выражением, аналогичным известному уравнению Гельмгольца [c.11]

Полная энергия единицы поверхности Е является суммой свободной энергии поверхностн -о и связанной энергии Р [c.138]

В принципе из системы трех уравнений (2,53) — (2.54) можно исключить 01 и 02 и установить таким образом зависимость Гл от с,. в общем случае эту задачу нельзя рещить аналитически и даже при ее решении с помощью ЭВМ возникают серьезные трудности, поскольку в определенных условиях система уравнений (2.54) может иметь до семи решений (Ю. И. Харкац). Очевидно, что при этом реализуется то из состояний адсорбционной системы,, которому отвечает минимальное значение свободной энергии поверхностного слоя [c.63]

Исследуем два различных варианта поведения жидкой капли на твердой поверхности (рис. .5). Пусть в начальный момент капля имеет форму полусферы. Условие самопроизвольного растекания капли определяется неравенством при котором замена поверхности с большей свободной энергией на поверхность с меньшей свободной энергией в процессе растекания приведет к уменьшению запаса энергии в системе. Поскольку, однако, в этом процессе увеличивается свободная энергия поверхностного слоя на границе ЖГ, качественное рассмотрение позволяет предсказать возможность остановки процесса при значениях (сг.рр — сГрж) соизмеримых с (рис. У.5,а), или неограниченного растекания при [c.54]

В настоящее время полной ясности в понимании механизма растворения пассивного металла еще нет, но уже можно утверждать, что безусловно существует электрохимическое равновесие по кислороду между раствором и поверхностью пассивного металла. Это позволяет сделать вывод, что истинной причиной пассивности является понижение свободной энергии поверхностных атомов металла, которое происходит при окислении поверхности вследствие возникновения дополнительных прочных связей химического типа. Это резко повышает потенциальный барьер для ионизации металла и как бы делает металл более благородным. С этой точки зрения поверхностный слой пассивирующегося металла можно рассматривать как обратимую химическую систему металл— кислород — окисел, в которой термодинамические потенциалы каждого из компонентов могут менять- [c.440]

Из этого уравнения видно, что в поверхностном слое скапливаются преимущественно те вещества, Тсоторые снижают поверхностное натяжение (Г,- > О при dald i < 0). Такие вещества снижают свободную энергию поверхностного слоя и так как для равновесия это термодинамически выгодно, то этим и объясняется их положительная адсорбция (поверхностно активные вещества). Отрицательная адсорбция, очевидно, имеет место в противоположном случае, т. е. когда da d > 0. [c.444]

В соответствии с рекомендациями Международной комиссии по терминологии Международного комитета по ПАВ понятгао поверхностно-активное вещество дается следующее определение Вещество, способное из раствора (истинного или коллоидного) в жидкой среде адсорбироваться на поверхности раздела фаз (жидкость-газ (пар), жид-кость-жидкость, жидкость-твердое тело) с соответствующим понижением свободной энергии (поверхностного натяжения) на этой поверхности. Для типичных ПАВ характерно определенное дифильное строение их молекул. Вещество, поверхностно-активное на одной границе раздела, на другой границе может бьггь инакгивным (неспособным к адсорбции)... [c.322]

В упомянутой выше работе [928] фактически предполагается, что в промежуточных стадиях реакции участвуют не только поверхность, но и объемная фаза катализатора. Эти промежуточные стадии постулируются для каждого процесса, причем указывается, что в случае оптимального катализатора такие стадии должны протекать легко, с возможно более близкими тепловыми эффектами. При этом не учитывается действительный механизм рассматриваемых ими продессов (например синтеза аммиака). Отождествление свойств поверхностных и объемных соединений в некоторых случаях возможно в первом приближении, если избыточная свободная энергия поверхностных соединений невелика однако в общем случае такое предположение не может быть оправданным. Г. И. Голодец и В. А. Ройтер [1243], хотя и расценивают расчеты с использованием термодинамических величин для объемных (а не поверхностных) соединений как грубое приближение, но считают такой прием возможным. Они проанализировали данные для ряда реакций с точки зрения выполнения условия (ХП.26) и отмечают согласие расчетов с опытом. [c.469]

В противоположность поверхностно-активным веществам существуют поверхностно-неактивные, например сильные электролиты. Последние обычно не понижают, а несколько повышают поверхностное натяжение воды и не адсорбируются на поверхности раздела водного раствора с собственным паром. Адсорбция —- самопроизвольный процесс, сопровождающийся уменьшением свободной энергии (поверхностного натяжения). Измерив поверхностное натяжение а раствора с концентрацией с (в моль/л), можно вычислить адсорбцию Г (в моль/см ) на поверхности раздела фаз. Уравнение, связывающее адсорбцию с изменением поверхностнога натяжения, было дано Гиббсом. [c.56]

Некомпенсированность междумолекулярных сил у молекул поверхностного слоя тела выражается как избыток величины свободной энергии поверхностного слоя по сравнению с величиной свободной энергии в том же объеме вещества, взятом внутри поглощающего тела. Этот избыток энергии в поверхностном слое, отнесенный к 1 см площади поверхности поглощающего тела, называется удельной свободной поверхностной энергией или поверхностным натяжением. [c.94]

Рассмотрена адсорбция полярных веществ на дисперсных минералах, происходящая с образованием специфической связи. Определена зависимость дифференциальной энергии и дифференциальной свободной энергии поверхностной фазы для двух случаев. В первом предполагается, что молекулы адсорбируются на центрах разной энергетической активности. Во втором учтена неаддитивность энергий связи нескольких молекул, адсорбиру>пч1чхся на одном центре. Как в том, так и в другом случае показа1Г возможность возникновения ступеней на кривых зависимости дифференциальной энергии адсорбции от заполнения, йл. - I, библиогр. --6 назв. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология