Фазовые границы

ЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ПОТЕНЦИАЛЫ НА ФАЗОВЫХ ГРАНИЦАХ [c.531]

Для реализации полученной математической модели процесса набухания и проверки ее адекватности необходимо 1) определить активность растворителя в материале сополимера 2) исследовать зависимости макроскопической (ньютоновской) вязкости системы сополимер — растворитель от степени ее разбавления 3) определить кинетические закономерности процесса набухания (скорости движения оптической и фазовой границ). [c.315]

Доминирующее влияние диффузии как первичного физического процесса, обусловливающего изменение реологических свойств полимера и, как следствие, вызывающее движение фазовой и оптической границ, привело к ряду моделей [И, 12, 20, 26], кинетика набухания в которых описывается на основании уравнения нестационарной диффузии. В работах [И, 12, 20] исследование и описание процесса набухания полимеров рассматриваются в двух аспектах движение фазовой границы системы полимер — растворитель движение оптической границы вглубь материала полимера. [c.299]

Гл. XX. Электрические потенциалы на фазовых границах [c.532]

Причиной мицеллообразования является наличие в молекуле сильно полярной группы и гидрофобного радикала [211]. Одна из этих групп способствует растворению молекулы ПАВ в данной среде, а другая препятствует ему. Таким образом, мицеллы представляют собой межмолекулярные ассоциаты ПАВ вокруг собственного ядра с образованием на конечной стадии новой фазовой границы раздела со средой. При этом возникает наиболее энергетически выгодное состояние системы, когда гидрофильные группы окружены гидрофильными, а гидрофобные — гидрофобными. [c.198]

При наблюдении процесса набухания под микроскопом отчетливо видно движение фазовой границы системы сополимер — растворитель. По истечении незначительного промежутка времени от базовой границы отделяется темная кольцевая полоса, которая перемещается в сторону, противоположную движению фазовой границы. Из данных [11, 12, 20] следует, что этой кольцеобразной полосе соответствует точка перегиба на кривой распределения концентрации растворителя в полимере. Появление этой темной полосы, которая получила название оптической границы, объясняется явлением полного внутреннего отражения света от поверхности с резко различными свойствами, отделяющей чистый сополимер от раствора. Таким образом, оптическая граница разделяет области материала сополимера с резко различающейся проводимостью, а скорость перемещения этой границы обусловлена диффузией растворителя в сополимер. [c.298]

Явления, протекающие на поверхности металла, во многом объясняются асимметрией сил, действующих между атомами в поверхностном слое. Одним из следствий нарушения равновесия сил, связывающих между собой поверхностные атомы, является образование электрического заряда. Появление поверхностного заряда, в свою очередь, служит причиной образования двойного электрического слоя (рис. 4.2). Положительная и отрицательная части двойного электрического слоя могут располагаться как по обе стороны от фазовой границы, так и по одну сторону от нее. Другой причиной его образования является различная скорость перехода положительно и отрицательно заряженных частиц из одной фазы в другую. [c.184]

Помимо межмолекулярных сил в коллоидных системах действуют силы на фазовых границах раздела между средой и воздухом (упоминаемые силы поверхностного натяжения), между средой и мицеллами, между средой и металлической поверхностью и т. п. [c.206]

При замыкании внешней цепи электроны перемещаются от цинкового электрода к медному. Поэтому равновесия на фазовых границах нарушаются происходит направленный переход ионов цинка из металла в раствор, ионов меди — из раствора в металл, электронов — от цинка к меди протекает окислительно-восстановительная реакция. [c.278]

Раздвижение макроцепей сополимера под воздействием диффузии растворителя приводит к пространственному перемещению фазовой границы системы сополимер — растворитель (сополимер набухает) в направлении, противоположном диффундирующему потоку растворителя. Причиной движения фазовой границы является возникновение локальных напряжений которые релак- [c.297]

Рис. 4.11. Схема экспериментальной установки для наблюдения за движением оптической и фазовой границ

Последнее соотношение отражает баланс вещества растворителя по всему материалу сополимера количество вещества растворителя, прошедшего через фазовую границу, равно его локальному накоплению в рассматриваемом объеме сплошной среды N [c.312]

Для системы, состоящей из N элементарных участков, скорость движения фазовой границы определяется как [c.312]

Таким образом, рост линейного размера образца сополимера происходит не пропорционально диффузионному потоку через фазовую границу, как это следует из работ [И, 12, 20], где утверждается, что [c.313]

С 2 — 40° С, г — 60° С О, . V — положение фазовой границы — [c.321]

Экспериментальное определенне движения оптической и фазовой границ. Движение фазовой и оптической границ в системе сополимер — растворитель связано с изменением конформаций макроцепей и проникновением растворителя вглубь сополимера. [c.322]

Экспериментальная установка для наблюдения за движением оптической и фазовой границ (рис. 4.11) состоит из ячейки, изготовленной из нержавеющей стали, и микроскопа МИН-8 с искусственной подсветкой. Образец испытуемого материала 1 помещается в корпус ячейки 2, который герметизируется с помощью фиксаторных гаек 5, фторопластовых прокладок 4 и стекол 5. Положение гранулы в ячейке фиксируется с помощью пористого материала 6. Загерметизированная ячейка помещается на предметный столик микроскопа между его объективом 7 и источником света 8. Растворитель в ячейку подается через штуцер 9. [c.322]

Проверка адекватности модели кинетики набухания осуществлялась на основании экспериментальных данных о положении оптической и фазовой границ. Для проверки адекватности использовался средний квадрат отклонения между экспериментальными и расчетными данными положения оптической и фазовой границ. Результаты проверки показывают, что моделирование деформации механических свойств полимера в процессе его ограниченного набухания, основанное на представлении системы сополимер — растворитель как сплошной среды с одним внутренним релаксационным процессом, вполне допустимо (погрешность не превышает +9%). Параметрами реологических уравнений являются модуль упругости среды и кинетический коэффициент ползучести, характеризующий внутреннюю подвижность макроцепей сополимера. Наряду с этим предлагаемая модель допускает (при необходимости) дальнейшее уточнение характеристик среды на основе более углубленного исследования реологических свойств системы сополимер — растворитель . [c.328]

Результаты экспериментальных исследований движения оптической и фазовой границ представлены на рис. 4.12. Они использовались в дальнейшем для проверки адекватности модели процесса набухания сополимеров. [c.322]

Построенная модель процесса набухания использовалась сначала для поиска реологических характеристик системы сополимер — растворитель модулей упругости Ей и кинетической ползучести X. Для проверки адекватности модели использовались экспериментальные данные по движению оптической и фазовой границ. Затем при известных значениях Еш и у. модель рассчитывалась для определения параметров состояния системы в процессе ее набухания. Результаты расчета представлены на рис. 4.13— 4.17. [c.322]

Увеличение степени сшитости сополимеров приводит к снижению парциального мольного объема растворителя в системе. Это сразу сказывается на скорости релаксации напряжений и приводит к менее крутому наклону релаксационных кривых при одной и той же температуре (см. рис. 4.13). Эти выводы подтверждаются экспериментальными исследованиями по движению фазовой и оптической границ (чем больше сшивка, тем медленней скорость перемещения границ) и данными по зависимости степени набухания сополимеров от содержания дивинилбензола в работе [66]. При этом наибольшего значения локальные перемещения достигают при < = О в области фазовой границы системы (см. рис. 4.13). [c.326]

Анализ результатов решения показывает (см. рис.4.15), что при релаксации напряжений в /-м слое (/ = 1, 2,. . . , Л ) происходит деформация размеров этого слоя вследствие изменения конформаций макроцепей под воздействием возникших локальных напряжений. В области интенсивной релаксации напряжений происходят значительные деформации гранулы сополимера. Таким образом, вместе с положением оптической границы и вслед за ним перемещается область наиболее значительных деформаций материала сополимера, которые быстро уменьшаются после прохождения релаксационной волны напряжений. В этой связи наиболее крутой подъем координаты фазовой границы наблюдается в первоначальные моменты времени, когда локальные напряжения достигают наибольшего значения, а их релаксация захватывает одновременно несколько элементарных слоев материала сополимера. Затем по мере ослабления волны напряжения релаксируют в значительной части пространства исследуемого образца наблюдается замедленное движение фазовой границы. [c.327]

Заряд Р8 появляется в тот момент, когда к электродам приложен заряд Q8, и немедленно исчезает, как только заряд Q8 будет снят. Индуцированный (или поверхностный) заряд, возникающий на фазовых границах, может быть найден из уравнения (У.З) [c.316]

На рис. У.55 показаны некоторые стадии распределения зарядов. Они соответствуют дисперсии сферических частиц, помещенных между параллельными пластинами конденсатора, к которым приложено напряжение переменного тока. Заряд, вызванный электростатической индукцией (V), накапливается вблизи электродов и фазовых границ. На границах фаз имеется два вида зарядов связанный (о) и несвязанный ( ). Первый заряд — электростатический, связанный с фазовой границей, не может разрядиться, второй — способен перемещаться через фазовые границы диэлектриков и быстро разряжаться на электродах. Эти особенности не свойственны каждому заряду, а лишь в среднем являются функцией электропроводности и диэлектрической проницаемости двух фаз, образующих границу. [c.386]

Таким образом, если при взаимодействии металла с электролитом (водным или другим раствором) фазовую границу пересекают только ионы металла, то, по представлениям А. Н. Фрум-кина и его школы, протекают два сопряженных процесса [c.152]

Критические константы и фазовые границы смесей. Автор, исследуя природный газ, вывел следующее простое соотношение между фактической критической и псевдокрнтической температурами, которое позволяет получить хорошие результаты [c.41]

Взаимодействие электронов проводимости с ионами металла, находящимися в узлах кристаллической решетки, обусловливает болыиую теплопроводность металла. Электроны проводимости в металлическом кристалле обладают большой подвижностью, одиако за фазовую границу металлического кристалла они не проникают. Для преодоления этой границы необходимо затратить энергию, называемую работой выхода электрона. Эта энергия может быть получена электронами в результате освенюння или нагревания металла. При освещении поверхности металла от нес отрываются электроны такое явление называют фотоэлектрическим эффектом. Очевидно, что отрыв электронов при фотоэлектрическом эффекте обусловлен энергией кванта света, падающего ка поверхность металла. [c.220]

Следовательно, график зависимости у от ( представляет собой прямую линию (рис. 10.2). Это уравнение справедливо, когда скорость реакции на поверхности раздела постоянна, например, когда среда проникает к поверхности металла через трещины и поры в оксидной пленке. Для таких металлов обычно уИрм//гтро < 1. В особых случаях, когда скорость лимитирующей реакции постоянна как на внутренней, так и на внешней фазовой границе пленки продуктов коррозии, линейное уравнение может быть справедливо и при MpJnmpoк > 1- Например, вольфрам, окисляясь при 700—1000°С согласно параболическому уравнению, образует внешний пористый слой WOз и внутренний плотный слой неизвестного состава [10]. Когда скорости образо- [c.192]

V— элентроотатический индуцированный заряд ф — заряд- проводимости, способный перемещаться через фазовые границы [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология