Однородная фаза

Рис. 69. Схема поверхностного слоя между двумя однородными фазами

Аналогичным образом изменение изобарного потенциала (3 однородной фазы, находящейся в поле тяготения и имеющей большую протяженность вдоль градиента поля, обусловленное передвижением массы л,- на расстояние Л —Л вдоль градиента поля, выражается уравнением [c.174]

Если в однородной фазе образовалась разность температур между двумя участками фазы, то затем теплота обязательно будет передаваться от участка с высшей температурой к участку с низшей температурой. Теплота, передаваемая участку с низшей температурой, только в том случае повысит его температуру, если теплоемкость вещества положительна. То же обязательно для понижения температуры участка, отдающего теплоту. Таким образом, условием термической устойчивости фазы является неравенство [c.369]

В предыдущей главе рассмотрены частные случаи адсорбционных равновесий между газовой фазой и адсорбционным слоем на однородной поверхности твердого тела, не растворяющего адсорбированное вещество. Рассмотрим теперь в более общем виде равновесие поверхностного слоя с двумя соседними объемными фазами. Вследствие изменения концентраций компонентов в поверхностном слое по сравнению с однородными соседними фазами, в этом слое создаются некоторые избытки этих концентраций, положительные или отрицательные в зависимости от свойств того или иного компонента и свойств соседних объемных фаз. Условия равновесия адсорбционного слоя с соприкасающимися объемными фазами являются обобщением условий гетерогенного равновесия системы, состоящей из однородных объемных фаз (см. стр. 125). При этом обобщении учитывается наличие промежуточного слоя между однородными фазами. [c.459]

Сплав представляет собой однородную фазу переменного состава, называемую твердым раствором. [c.213]

Эффект вытеснения со смешиванием. Он связан с коэффициентом вытеснения, который характеризует долю отбираемой нефти в контак-тируемой с закачиваемым агентом части пласта. Под смешиваемостью или взаиморастворимостью при данных термодинамических условиях понимается способность двух или более веществ смешиваться в неограниченной пропорции, образовывать единую однородную фазу с полным отсутствием поверхности раздела между ними. В результате капиллярные силы, удерживающие в порах остаточную нефть, исчезают, и закачиваемый агент вытесняет ее в направлении добывающих скважин. Среди способов вытеснения со смешиванием известны следующие создание оторочки сжиженного пропана, закачка обогащенного фракцией этан-гексана природного газа, закачка сухого газа высокого давления, вытеснение со смешиванием нефти с двуокисью углерода — последний является наиболее предпочтительным. [c.150]

Примем гипотезу локальной однородности фаз. Это значит, что в любом элементарном объеме смеси вещество каждой фазы (представляющее гомогенный /1-компонентный раствор) принимается однородным вплоть до самой поверхности раздела фаз, и поэтому энергия фазы считается пропорциональной ее массе. Особенности поверхностного слоя вещества толщиной порядка радиуса молекулярного взаимодействия, являющегося границей раздела фаз, в условиях этой гипотезы учитываться не будут. Последнее справедливо, когда размеры включений, составляющих дисперсную фазу, много больше толщины слоя границы раздела фаз. В принятых предположениях внутренняя энергия единицы объема смеси является аддитивной по массе фаз [c.40]

Другой теоретический предел представляет полную растворимость двух компонентов и они образуют только смешанную, однородную фазу, свойства которой изменяются равномерно с изменением состава. Вероятно, что именно образованием этих смешанных фаз можно объяснить тот факт, что 0 изменяется мало с концентрацией компонента А, большей чем 40%. [c.116]

Сверху в колонну-реактор поступает жидкая однородная фаза, состоящая из смеси винилацетата, уксусной кислоты и катализатора. У основания колонны вводят пары винилацетата при температуре кипения жидкого продукта, который покидает колонну. Уксусная кислота термически десорбируется из жидкой фазы и выводится из колонны в верхней ее части вместе с избытком винилацетата. Последний после конденсации и отделения возвращают в колонну-реактор. Ниже даны условия проведения процесса и основные характеристики экспериментальной колонны [c.132]

С металлографической точки зрения аноды представляют собой сложный сплав. Положение упрощается тем, что никель со всеми перечисленными выше металлами образует однородную фазу твердого раствора с единым электродным потенциалом. [c.303]

При разрыве однородной фазы совершается работа когезии, которая в расчете на единицу площади разрыва равна [c.51]

Для реакций, протекающих в любой однородной фазе, величина — ДЯ очень редко сколько-нибудь существенно зависит от р. [c.458]

Здесь верхние индексы аир относятся к объемным свойствам внутри среды и макроскопического тела 2 и — плотности числа молекул компонента I в однородной фазе а и однородной фазе р — граничная поверхность тела 2 со средой (на рис. 1 она была изображена сплошной линией) (18 —элемент площади поверхности — область внутри поверхности — адсорбция компонента / на границе среды с телом (учитывающая эффекты их взаимного возмущения) для простоты предполагается, что постоянна вдоль всей поверхности [c.187]

Роль среды, являющейся посредником взаимодействия между молекулярным комплексом п и создающим поле поверхностных сил телом, играет теперь сам поверхностный слой. Соответственно этому верхний индекс а теперь относится к объемной фазе, из которой образуется поверхностный слой. Под р< ) п , очевидно, понимается вероятность нахождения молекулярной группы п в однородной фазе а в формуле (37) этой вероятности ранее соответствовала функция распределения р rii. Наконец, h обозначает расстояние от граничной поверхности до центра молекулярной группы п, предполагаемое большим по сравнению с ее размерами. Все остальные обозначения сохраняют первоначальный смысл. [c.188]

Во многих случаях полимерный материал содержит два или более компонентов, и результирующий спектр является приблизительно суммой спектров составляющих гомополимеров. За некоторым исключением, невозможно с помощью одной ИК-спектроскопии обнаружить разницу между сополимерами и смесью гомополимеров. Слоистые полимерные пленки ведут себя в случае спектров пропускания как однородные фазы, но если методом НПВО исследуются обе стороны пленки по отдельности, то часто можно получить спектры отдельных компонентов. В случае смесей сополимеров, мешающих определению друг друга, спектр можно упростить посредством химического или физического разделения составных частей [52, 114]. Например, полиуретаны можно подвергнуть щелочному гидролизу и провести экстракционное фракционирование для последующей идентификации [60]. Не-отвержденные красители можно разделить экстракцией растворителем и центрифугированием, а отдельные компоненты исследовать согласно стандартным методикам. [c.201]

Это неравенство должно выполняться при любых отклонениях от равновесия, в том числе и при флуктуационных процессах. Если из-за флуктуации неравенство (1.17) не выполняется, то однородная фаза разделится на две. [c.13]

Ионообменные электроды входят в состав электрохимической цепи, включающей мембрану,которая разделяет две однородные фазы с различной активностью подвижного иона,способного к ионному обмену с материалом мембраны vf, >1 [c.39]

При охлаждении расплава, состоящего из двух и более металлов или из металла и неметалла, для случаев раздельной кристаллизации каждого компонента, образования однородной фазы с беспорядочным замещением атомов в кристаллической решетке, образования особых соединений и в некоторых других случаях наблюдаются различные изменения в системе (наука, изучающая такие многофазные системы на основе правила фаз, называется металлографией). Химическая связь в особых сое- [c.255]

Количественное экспериментальное исследование процесса образования зародышей весьма сложно. Это связано, во-первых, с малыми размерами зародышей, не позволяюш,ими пока прямого наблюдения за процессом зародышеобразования. Во-вторых, трудность исследования связана с загрязнениями кристаллизующейся фазы. На поверхностях посторонних частиц (стенки сосуда, пылинки, включение микрочастиц и т. п.) образование зародышей может идти гораздо легче, чем в однородной фазе. [c.352]

Система может состоять из одной или нескольких фаз, отделенных друг от друга поверхностями раздела. При этом каждая отдельная фаза не только должна быть однородной, но и по своим свойствам должна отличаться от других фаз системы, ибо требование однородности фазы не предполагает ее непрерывности и не исключает возможности ее деления на части. Так, если на поверхности масла плавает несколько кусков парафина или в насыщенном соляном растворе распределены отдельные кристаллы, то единственной твердой фазой является совокупность последних. Другим примером является система, состоящая из практически нерастворимых воды и нефти. Если взбалтывать сосуд, в котором содержится эта система, то вода может разбиться на мелкие капельки, но это не отразится на числе фаз системы. [c.10]

Разделение двухфазной системы на однородные фазы и поверхностный слой сыграло важную роль в развитии теории гетерогенных систем. Особенно следует подчеркнуть, что это представление позволило перейти к рассмотрению реальных конечных систем. [c.40]

Таким образом, при использовании метода слоя конечной толщины создается термодинамический аппарат, в известных пределах не зависящий от действительного значения толщины поверхностного слоя. Термодинамические уравнения, полученные этим методом, имеют один и тот же вид при любом значении толщины, а также и для всей двухфазной системы в целом. Это понятно, потому что перемещение плоскостей АА и ВВ в области практически однородных фаз не приводит к изменению использованных предпосылок. [c.40]

Однако чисто термодинамическим путем все же можно получить некоторые сведения о толщине поверхностных слоев, а именно, сведения о минимальной возможной толщине. Дело в том, что если плоскости АА и ВВ сближаются на такое малое расстояние, что попадают в область существенной неоднородности, то при разбиении системы на поверхностный слой такой толщины и однородные фазы возникают противоречия в самой термодинамической теории, в частности противоречия с условием термодинамической устойчивости поверхностного слоя. Устранить это противоречие можно, лишь приписав поверхностному слою определенную минимальную толщину. [c.40]

Здесь к — постоянная Больцмана Т — абсолютная температура, Ро — число молекул в единице объема однородной фазы а (1, 2) (1 , 2 ) d29 — по- [c.48]

Влияние термической обработки на скорость коррозии углеродистой стали в разбавленной серной кислоте представлено данными Хейна и Бауэра [49] (рис. 6.16) и подтверждено более поздними работами Клиари и Грина [33]. Углеродистая сталь, закаленная с высоких температур, имеет структуру, называемую мартенситом. Это однородная фаза, в которой атомы углерода занимают межузельные пространства тетрагональной объемно-центрированной решетки железа. Случайное распределение атомов углерода и их взаимодействие с соседними атомами железа ограничивает и с эффективность как катодов локальных элементов, поэтому в разбавленной кислоте скорость коррозии мартен- [c.128]

Здесь важно подчеркнуть, что оба примыкающих состояния устойчивы. Аналогичное заключение можно сделать на основании представления об изменении изобарно-изотермического потенциала при нарушении однородности фазы. В самом деле, если компоненты данной системы образовали бы друг с другом механическую смесь, то изобарно-изотермический потенциал этой смеси определялся бы по правилу аддитивности. В случае образрвания этими же компонентами однородной устойчивой фазы (что задается по условию) всякое нарушение однородности будет приводить к повышению изобарно-изотермического потенциала. Следовательно, вся кривая должна быть обращена выпуклостью к оси составов. [c.261]

ЭТИХ системах, называются бертоллидами (название для таких фаз переменного состава, стоящих на границе между химическими соединениями и твердыми растворами, было введено Н. С. Курнаковым в честь К. Л. Ьертолле, который предвидел существование таких твердых фаз). Наиболее распространено представление о берголлидах как о твердых растворах на основе мнимых химических соединений, т. е. таких, состав которых лежит за пределами границ однородной фазы у (соединения А В и АрВ на рис. 152), или образованных на [c.416]

В последнее время была показана термодинамическая вероятность растворения чистых металлов и сплавов без участия микро пар, что подтверждается рядом примеров. Так, основываясь а теории коррозионных микропар, особо чистые металлы и амальгамы (натрия, цинка и др.) не должны быть растворимы даже в кислой среде они однофазны, имеют гомогенно-электрохимическую поверхность. Однако из опытов А. Н. Фрумкина следует, что амальгамы растворяются вполне закономерно. Поэтому катодные и анодные процессы могут быть совмещены на одной однородной фазе и при ее изопотенциальности. [c.412]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

Термодинамика. Основы термодинамики А, были созданы Дж. Гиббсом в 70-е гг. 19 в. По Гиббсу, в равновесной двухфазной системе вблизи пов-сти раздела фаз происходит нек-рое изменение локальных значений всех экстенсивных св-в (кроме объема). Однако фазы считаются однородными вплоть до нек-рой геом. пов-сти, разделяющей их. Поэтому значение к.-л. экстенсивного св-ва для системы в целом ( ]/ ) не равно сумме значений этого св-ва в однородных фазах аир. Разность а° - ( < -I-= г приписывается двухмерной поверхностной фазе, связанной с разделяющей пов-стью. Т. к. поветзхностная фаза не имеет толщины, то и IV = где И-объем. [c.39]

Из разобранных примеров видно, что нет и не может быть проведено резкой границы между понятиями твердый раствор и интерметаллическое соединение . Это — разные случаи проявления химизма между двумя элементами. И нет поэтому ничего удивительного в том, что в ряде случаев одна фаза охватывает область от интерметаллического соединения до одного из его компонентов. Примером может служить диаграмма состояния системы № — А1 (рис. 289). Ниже температуры 1100° С однородная фаза распадается на два твердых раствора а и а", осуществляющихся на основе алюминия и NiзAl (структурный тип СизАи). Выше этой температуры существуют непрерывные твердые растворы между соединением и одним из компонентов. [c.298]

При полном смачивании (0 = О, os0 = 1) адгезия достигает своей максимально возможной величины, равной 2о2. Эта величина называется когезией жидкости. Согласно определению (3.2.4), когезия W22 = 202) — частный случай адгезии, когда однородная фаза (oi = 02, О12 = 0) разделяется по сечению с единичной площадью. [c.561]

Эту асимптотику удобно записать в терминах тензора диэлектрической восприимчивости X (гх), который определяется как множитель пропорциональности между вектором локальной поляризации Р (гх) и вектором напряженности макроскопического электрического поля внутри однородной фазы а [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология