Боденштейна независимости реакции

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

Величина Кх столь мала, что при всех условиях и на любых стадиях реакции концетрация енольной формы значительно меньше, чем кетонной, а уравнения (127) и (128) могут быть получены методом Боденштейна. Однако эти уравнения применимы всегда, когда > 2, независимо от величины Даже если равна или больше отношение [ЕН]/[КН1 станет близким к Кх за столь короткое время, что галогенирование успеет пройти в очень небольшой степени. Поэтому вывод о неразличимо сти механизмов справедлив как при больших, так и пр малых значениях [c.107]

В классических работах Боденштейна [16, 17] по окислению SOj на платине было показано, что скорость реакции прямо пропорциопальна парциальному давлению SOg, обратно пропорциональна корню квадратному из парциального давления SO3 и в широком диапазоне независима от парциального давления Og. Эти наблюдения можно объяснить, предположив, что механизм реакции состоит во взаимодействии газообразных молекул SOg с хемисорбированным кислородом. Предполагается, что торможение реакции SO3 происходит вследствие сильной хемисорбции SO3 на поверхности катализатора, приводяш ей к уменьшению имеюш ихся активных центров. [c.352]

В 1921 г. в книге, вышедшей на датском языке [И], была изложена теория двухстадийного течения реакции через активное промежуточное соединение и применена для объяснения наблюдаемых (в частности, газовых) реакций, которые имеют первый порядок, хотя механизм их активации является, несомненно, бимолекулярным, Такое же объяснение было одновременно, но независимо дано Линдеманном, который сделал доклад на заседании Фарадеевского общества в 1921 г. В той же самой книге был впервые упомянут термин цепные реакции , вошедший в химическую литературу. Боденштейну и Нернсту такое явление, конечио, было известно, но они не пользовались этим термином. В связи с обсуждением особенностей цепных реакций было подчеркнуто, что отрицательный катализ (ингибирование) можно в некоторых случаях объяснить только при помощи предположения о- цепном характере рассматриваемой реакции. [c.177]

Исследование свободных радикалов с малыми временами жизни началось с изучения реакций свободных атомов в газовой фазе. Р1х бурное развитие в начале 20-х годов было обусловлено двумя совершенно независимыми открытиями 1) установление Вудом явления образования относительно долгоживущих активных, как в дальнейшем оказалось, атомных частиц при пропускании двухатомных газов (Нг, О2, N2) через электроразряд и 2) исключительно изящная схема Нернста, объяснившего открытие в 1913 г. Боденштейном явления цепного фотохимического хлорирования водорода при помощи гипотезы о чередующемся образовании атомов Н и С. [c.12]

Новейшие исследования кинетики окисления SOz на платине были сделаны Тейлором и Ленером они, так же как Боденштейн и Финк, работали статическим методом, но изучали реакцию в интервале 525—700°. Для скорости окисления SO2 они подтвердили формулу Боденштейна и Финка, но ввели в нее концентрацию SO2 в состоянии равновесия, что сделало формулу применимой и для более высоких температур. Они нашли, что скорость реакции пропорциональна той части концентрации SO2, которая способна прсн реагировать до состояния равновесия, независимо от концентрации кислорода, и обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации SOs. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология