Структурные формулы, применимость

Биологические переносчики кислорода (в силу их крайне резко выраженной специфичности) едва ли могут быть использованы для интересующих нас технических целей. Известен, однако, целый ряд синтетических веществ, способных, подобно гемоглобину, к процессам оксигенации и деоксигенации их практическая применимость в качестве переносчиков кислорода заслуживает изучения [2—4]. Большинство этих соединений относится к типу так называемых хелатных (клешневидных) соединений. Центральное положение в их молекуле может занимать атом одного из следующих переходных металлов железа, кобальта, никеля, марганца структура сферы, окружающей центральный атом, во всех случаях довольно близко напоминает структуру порфиринового кольца в геме. Для примера ниже изображены структурные формулы двух синтетических переносчиков кислорода [c.163]

За эквивалентный диаметр частиц адсорбента принимаем средний размер гранул В =3,510 м. Ввиду того, что надежных сведений о структурных характеристиках применяемого адсорбента недостаточно для расчетов процесса массопередачи по формулам (5.181...5.192), вычисляем коэффициент массопередачи по формуле (5.193). При этом полагаем, что изотерма сорбции соответствует уравнению Лэнгмюра, а размеры частиц адсорбента и скорость потока несущественно отличаются от указанных в условиях, ограничивающих применимость этой формулы. [c.405]

Описанные в 30 и 31 простые соотношения между некоторыми параметрами химических реакций и фазовых переходов при сопоставлении их в условиях, когда их константы равновесия имеют одинаковые значения, относятся и к органическим соединениям, и к реакциям 2 . Интерес представляет вопрос о применимости этих соотношений к аналогичным реакциям гомологов, сходных по структурной формуле. [c.295]

Запись структурных формул строго применима к молекулярным соединениям, т. е. состоящим из молекул. Поэтому не вызывает возражений структурная формула серной кислоты. Следует, однако, учесть, что структурная формула отражает лишь порядок соединения атомов в молекуле, но не дает никакой информации об их пространственном расположении в молекуле. [c.208]

Однако эта формула применима только для одиночных капилляров и редко используется для капиллярных систем ввиду трудности определения параметров 5эф и /к- Чтобы вывести формулу, свободную от этих структурных параметров, следует воспользоваться законом Ома [c.169]

В качестве примера применимости модели СЭ для расчетов спектров поглощения можно упомянуть еще цианиновые красители, которые изображаются следующими валентно-структурными формулами [c.251]

Подчеркнем, что и структурные и графические формулы применимы для описания лишь отдельных, изолированных молекул., [c.89]

Второй широко применяемый способ описания некоторых сторон электронной структуры молекул связан с другим методом расчета электронных оболочек молекул — с так называемым методом валентных схем (метод ВС) . Сравнительно с молекулярно-орбитальным описанием этот способ имеет значительно более качественный характер. Зато основные идеи метода валентных схем широко применимы вследствие его тесной связи с аппаратом химических структурных формул. [c.251]

Коэффициент массопередачи, входящий в Ыи, отнесен к единице объема слоя. Влияние структуры адсорбента учтено в уравнении (148) с помощью константы В. Однако следует иметь в виду, что предлагаемая формула применима лишь к сорбентам первого структурного типа. [c.106]

Дальнейшего углубления сведений о нефтяных фракциях и остатках позволили достичь методики, основанные на предварительном химическом и физическом фракционировании продуктов с последующим исследованием узких фракций и построением структурной формулы средней молекулы , которые при использовании современных компьютерных методов анализа позволяют рассчитать основные характеристики, в том числе и стандартные показатели нефтяной фракции, смоделировать ее свойства и структуру [1]. Оценка применимости данной методики показала, что для сложных структур, содержащих конденсированные ароматические и нафтеновые кольца (более двух), большое значение приобретает правильный выбор варианта фрагментации. [c.42]

Алгоритм проверки применимости определенной структурной схемы к некоторому набору исходных или конечных структурных формул конкретной реакции начинается с выяснения, имеется ли в левой или в правой части структурного уравнения фрагмент или набор фрагментов, совпадающий с соответствующей частью данной структурной схемы. Более. [c.253]

О применимости структурных формул [c.42]

Ha основании 1) понятия реакционной решетки, образуемой графами реакции, 2) описания символов связывания с помощью теории графов и 3) модели непрерывного структурного превращения реагентов в продукты с использованием реакционных параметров (X-модель) получены корреляционные диаграммы, позволяющие сделать выводы о том, как протекают химические реакции. С помощью этого формализма получены в законченном виде аналитические формулы для правил Вудворда — Хоффмана в случае согласованных перициклических реакций. Особо подчеркивается применимость многомерных моделей для описания механизмов сложных реакций органических соединений. [c.457]

Границы применимости принятой классификации структурных типов 238 4. Метод изображения структурных типов формулами 240 5. Структурные химические формулы 240 [c.398]

Несмотря на большие упрощения в изложенной теории, выведенное уравнение оказалось применимым для описания процессов разложения твердых неорганических и органических веществ. Экспоненциальная формула, сходная с уравнением (8), была выведена различными способами и является типичной для результатов, полученных на основе представлений о цепном механизме термического разложения твердых тел. Изложенная теория, как базирующаяся в основном на структурных механизмах, казалось, должна была бы быть лучше применима к кристаллам органических веществ.В действительности она не проливает света ни на химизм, ни на физику процессов. [c.339]

Дорфман показывает на примере углеводородов и спиртов, что расчеты молекулярной диамагнитной восприимчивости по формуле Кирквуда не уступают или даже превосходят квантовохимические по близости расчетных данных к экспериментальным. Правда, связе-вые восприимчивости у Дорфмана по своей природе такие же средние величины, как и табличные связевые рефракции или энергии связей. Однако в этой части система Дорфмана может быть усовершенствована, потому, что, как оказывается, формула Кирквуда применима и для расчета диамагнитных значений отдельных связей, различающихся своим структурным положением и, следовательно, электронными зарядами связей (Быков, 1969). [c.221]

Предварительные замечания о классификации структурных типов (230). 2. Ионные и молекулярные группы структурных типов (231). 3. Границы применимости принятой классификации структурных типов (233). 4. Метод изображения структурных типов формулами (234). 5. Структурные химические формулы (235) [c.358]

Поскольку, однако, формула (86) применима для сопоставления значений Кг только в воде и спиртах, вполне возможно, что /С еще включает в себя значительную часть энергии взаимодействия растворенного вещества с растворителем. Это позволяет сомневаться в том, является ли К лучшей характеристикой для интерпретаций структурных изменений, чем Кт, измеренная в данном растворителе. [c.79]

Формула Л/ = 2 для определения числа оптически деятельных изомеров применима только в том случае, если все асимметрические атомы углерода структурно различны (отличаются друг от друга хотя бы одним атомом или группой). [c.325]

Все указанные формулы с одинаковым успехом применимы к условиям эксплуатации или хранения полимерных материалов, а также в случае ускоренных испытаний, так как в них содержатся переменные величины — температура и внешнее механическое напряжение. Предполагается, что в процессе эксплуатации, хранения или ускоренных испытаний в полимерных материалах це происходит существенных структурных изменений, могущих влиять на параметр а. Для определения степени подобного влияния (т. е. времени и условий старения) необходимы дополнительные исследования. Использование формулы (II. 72) при определении необходимого времени проведения ускоренных испытаний по отношению ко времени эксплуатации в нормальных условиях приводит к следующей зависимости [c.178]

Данное исследование стимулировало многочисленные попытки добиться путем изменения формул еще большего постоянства в рефракциях (чтобы жестко связать показатель преломления и плотность и получить возможность создавать стекла с заранее заданными свойствами) и выяснить пределы применимости правила аддитивности (чтобы по отклонениям от него судить о структурных особенностях стекол). [c.211]

Представление о валентности как числе двухцентровых и двухэлектронных связей применимо в тех случаях, когда можно представить, что химическая связь локализована между двумя атомами молекулы. Так, в молекуле СН электронная плотность равномерно распределена относительно всех четырех атомов водорода, и каждый из них находится в равноценных условиях. Поэтому можно считать, что из восьми электронов молекулы н каждый из атомов водорода приходится по одной электронной паре, т. е. каждый из атомов водорода одновалентеа и связан с атомами углерода отдельной независимой парой электронов, а атом углерода четырехвалентен. В молекуле четыре равноценные связи С—Н, что схематически изображают структурной формулой [c.178]

В работе [196] приводятся времена спин-решеточной релаксации Тх для водных растворов НС1, МаС1, КС1, Mg ]2 и СаС12-Для водных и для спиртовых растворов применима общая структурная формула. [c.485]

Если при определении ЭРД и ЭРГШ энергия сравнения принадлежит ациклическому полиену, который может быть изображен структурной формулой, при определении ТЭР энергия сравнения имеет лишь математическое описание в виде ациклического полинома, который не обязательно соответствует какой-либо химической структуре. Благодаря этому ТЭР применима не только к нейтральным карбо- и гетероциклическим молекулам, для которых можно написать кекулевские структуры, но и к ионам, радикалам, возбужденным состояниям, необычным сочетаниям атомов. Критику вызывает как раз разрыв понятия ТЭР с химическими принципами, а также нормами квантово-химической модели МОХ, на которую она опирается [115]. [c.38]

Рассмотрим теперь, сохраняются ли эти условия применимости при переходе от насыщенных соединений к соединениям ненасыщенным. Возьмем в качестве примера полнены с открытой цепью состава СгпНгп+г, представителями которых являются этилен СН2=СН2, бутадиен СНа=СН— —СН=СН2, гексатриен СН2 =СН—СН=СН—СН СНг и др. Такое описание с помощью обычных структурных формул (или валентных схем) предполагает чередование ординарных и двойных связей в цепи, т. е. некоторую локализацию не только а-, но и л-связей. [c.13]

Проанализировать, насколько применима каждая из приведенных структурных формул для описания свойств борайола [c.178]

Формулы (7.10) и (7.11) получены для низкомолекулярных веществ, для которых х — время структурной релаксации, имеющее смысл времени оседлой жизни кинетической единицы х =ХоехрЦЛкТ). Формулы применимы для оценки вязкости, характеризующей внутреннее трение при движении сегментов. Вязкость полимера зависит от молекулярной массы, которая явно не входит [c.207]

D. Во-всех тех случаях, когда числа как образующихся, так и paapi.i-вающихся связей, выявляемые сравнением брутто-формул связей, не равны нулю или когда предыдущие операции пе применимы и хотя бы в одной части уравнения имеется больше одиой структурной формулы, делают следующую проверку производят поиск в качестве фрагмента другой части уравнепия отдельно взятой формулы реагирующего или образующегося соединения. Если обнаруживается (без учета кратности связей) вхождение проверяемой формулы в другой части, уравнепия, то это вхождение указывает на хотя бы часть целиком изменяющихся связей после выбрасывания проверенной формулы (в которой целиком изменяющиеся связи отсутствуют) получают более простое уравнение, к которому могут быть успешно применимы некоторые вышеописанные процедуры. Например, для реакции (78) [c.261]

При наличии в памяти информационной системы достаточно полного списка типовых схем реакций, сопровождаемых дополнительной информацией об их применимости, машина сможет достаточно квалифицированно отвечать на вопросы следующего типа какую реакцию правдоподобно ожидать при взаимодействии определенных заданных веществ Выработка ответов на подобные вопросы представляет собой типичный пример решения информационно-логической задачи. Первый этап процедуры решения данной задачи заключается в просмотре всех имеющихся в памяти машины типовых схем реакций с целью выбора такой схемы, левая часть которой состоит из фрагментов, содержащихся в заданных исходных молекулах. Затем производится проверка дополнительных структурных условий приАгенимости рассматриваемого тина реакций к данным конкретным структурам. Если реакция окажется применимой, машина должна выработать запись уравнения конкретной реакции рассматриваемого типа, которую следует ожидать для интересующих нас веществ. С этой целью необходимо заменить обнаруженные в структурных формулах исходных веществ фрагменты, фигурирующие в левой части типовой схемы на фрагменты, составляющие ее правую часть. В результате получатся структурные формулы конечных соединений реакции. [c.288]

Первой типовой схемой, правая часть которой обнаруживается в структуре гексана, будет схема б. Из нескольких различных вхождений фрагмента С — С в молекуле гексана в соответствии с вышеупомянутыми условиями применимости данного типа реакции обратная замена будет осуществлена только для одного вхождения, что приводит к двум одинаковым исходным молекулам галлоидопроизводного. Применение к этому соединению операции поиска правых частей типовых схем выявляет в первую очередь схему р, обратная замена по которой приводит к пропанолу-1. Затем в структуре данного соединения в качестве фрагмента обнаруживается правая часть схемы у, что после соответствующей обратной замены приводит к альдегиду. В структурной формуле этого альдегида в качестве фрагмента обнаруживается сначала правая часть схемы б, однако условия применимости этой схемы, пригодной лишь для получения углеводородов, не выполняются. [c.293]

Фазовый угол зависит от точки, в которой выбирается начало элементарной ячейки. Но если даже выбор начала произведен, угол для любого взятого отражения а priori может принимать значение от 0° до 360° поэтому, при суммировании большого числа членов в уравнении (1), математически воз можно бесконечное число решений для р(х, у, z). Для специального случая центросимметричной структуры (при условии выбора начала в центре симметрии) может принимать значение 0° или 180°, т. е. структурная амплитуда, взятая с положительным или отрицательным знаком, становится равной структурному фактору. Тем не менее, хотя число решецрй (1) в этом случае уже не является бесконечным, оно все еще остается очень большим (2 для N измеренных отражений) поэтому проба всех возможных комбинаций знаков даже для небольшого числа сильнейших отражений совершенно неприменима на практике. Большинство из этих знаковых комбинаций приводит к физически неприемлемым результатам электронная плотность никогда не должна быть отрицательной, ее распределение должно соответствовать дискретным атомам, число, характер и расположение которых обязаны отвечать разумной химической формуле. Проблема заключается в нахождении группы знаков (или фаз), которая приводит к правильной и, по-видимому, единственно возможной структуре. В настоящее время нет единственно признанного общего метода для решения фазовой проблемы, хотя считается, что такой метод может существовать во всяком случае для центросимметричных кристаллов. Расшифровка многих сотен исследованных до сих пор структур проводилась методами ограниченной применимости, так что фазовая проблема решалась косвенным образом. Первым из таких методов является метод проб и ошибок. Если структура известна, то всегда можно рассчитать структурный фактор (включая фазовый угол). Поэтому в достаточно простых случаях можно попытаться испробовать несколько атомных расположений до [c.60]

Применимость ТПЕ при кодировании в систеые ЛИНКС зависит от характера кодируемык структур, наличия в них общих подструктур, В случае структур, которые отличаются обилием одинаковых частей (в случае, например, структурных формул), ТПЕ приобретает исключительно большое значение и от её конкретного состава зависит качество получаемых кодов, а также прост та кодирования. [c.551]

Столь заметный разброс /э связан с тем, что (как указывалось еще в разделе I. 1) выбранные нами параметры порозность е и обтекаемая поверхность а, хотя и являются основными, но не полностью определяющими структуру зернистого слоя. Следует считать исключительной удачей, что остальные многочисленные структурные детали (распределение зерен по размерам и форме, укладка, характер и степень извилистости поровых каналов) сравнительно с е и а слабо сказываются на гидравлическом сопротивлении слоя. Тридцатипроцентный разброс точек около усредненных кривых типа (П. 61) является относительно небольшим, если учесть применимость этих формул на интервале изменения критерия Рейнольдса в 4 порядка (от 10 до 10 ) при изменении при этом значения коэффициента сопротивления /э на 2 порядка (от 0,5 до 50). [c.66]

При малом тд формула (IV.32) переходит в формулу интенсивности для мозаичного кристалла 5 (Н)иитегр = QV. В случае, когда можно пренебречь первичной экстинкцией, размеры блока кристдлла определяются из равенства тд л 0,4—0,5. Поскольку д зависит от А, и структурной амплитуды, то в разных случаях и для разных отражений он будет различным. Для сильных отражений величина поправки на экстинкцию больше. Предельный размер блоков в идеально мозаичном кристалле не должен превышать 1000 атомных слоев, что соответствует 10 — 10 см. Формула интенсивности динамической теории применима к когерентно рассеивающим кристаллам, толщина которых составляет 10 атомных слоев, т. е. к кристаллам толщиной не менее 10 — 10" см. В промежуточной области 10 — 10 см следует пользоваться формулой (IV.32). Отметим, что указанные выше размеры блоков приведены для случая рентгеновского излучения. [c.98]

Определение структурных параметров. Очевидно, что соотношение (III. 5) можно использовать для нахождения угла между двумя диполями, если известны их групповые моменты и результирующий дипольный момент. Формула (III. 5), таким образом, применима к вычислению валентных углов. Например, угол С—О—С в п, п -дибромдифениловом эфире (XIX) ( 1 = 0,86 D) в газовой фазе можно рассчитать исходя из момента дифенилового эфира (XX) ( и = 1,14 Ь) и момента Аг—Вг (см. табл. 11, стр. 80) [c.113]

И вместе с тем не следует требовать, чтобы новые теории, обобщения, закономерности объяснили все без исключехшя известные в данный момент факты. Вспомним, что теория химического строения ие могла объяснить вначале строение непредельных и ароматических соединений, оптическую изомерию, молекулярные соединения, существование изомеров с формулами СзНб и СНдС и т. д. Но все нте она бьша применима к большой группе фактов, гораздо большей, чем группа, которая 1ю поддавалась истолкованию с ее позиций. А. М. Бутлеров по этому поводу писал Напомню, что я не считаю структурные воззрения приложимыми всюду и всегда . (Там же, стр. 456). Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства,— встречаются факты, которые не отвечают строго понятию о химическом строении . (Там же, стр. 425). И нет причины насиловать учение, стараясь прилагать его всюду, во что бы то ни стало, как нет причины отвергать его там, где оно является естественно вытекающим из природы вещей . (Там же, стр. 432). [c.388]