Долгоживущее активное состояние

Работа № 63. Отделение долгоживущего активного налета радона и получение RaD, RaE и RaF в радиохимически чистом состоянии [c.324]

Важное значение для фотохимических реакций имеет легкость заселения долгоживущих триплетных состояний путем интеркомбинационной конверсии, т. е. в результате косвенного процесса возбуждения из соответствующего синглетного состояния. Как будет показано далее, большое влияние на фотохимическую активность возбужденной молекулы оказывает порядок константы ско- [c.376]

В некоторых случаях нейтронный активационный анализ оказывается недостаточно эффективным из-за образования при облучении короткоживущих радионуклидов или же, наоборот, очень долгоживущих или даже стабильных ядер. В этом случае используют активационный анализ под действием фотонов большой энергии. Образование таких фотонов происходит после торможения пучка ускоренных электронов на мишени из вольфрама или молибдена. При облучении пучком таких тормозных фотонов мишени из исследуемого материала происходит реакция ядерного фотоэффекта Х (7, п) Х. Продуктом этой реакции является нейтронно-дефицитное ядро X, которое распадается либо с испусканием позитрона, либо с захватом электрона. Как правило, в результате распада получаются ядра в возбуждённом состоянии, испускающие один или несколько гамма-квантов. По этой причине определение активности продуктов реакции обычно проводят по гамма-активности на гамма-спектрометрах. [c.110]

Отбросы короткоживущих изотопов, в том случае, если их активность не превышает 10 К л, разрешается спускать в раковину. Отбросы долгоживущих радиоактивных изотопов переводят в нерастворимое состояние и хранят в специально отведенных местах. [c.19]

Из относительно долгоживущих изотопов при индикации редкоземельных элементов довольно широко распространен церий-144 (Г = 275 дней). Его испытание оказывается возможным по следующему методу. Церий окисляется до четырехвалентного состояния и экстрагируется трибутилфосфатом в описываемых ниже условиях. В экстракт переходит более 95% церия, а в водной фазе остается продукт распада радиоактивного церия — празеодим-144 с периодом полураспада 17,5 мин. Наблюдая за спадом активности водной фазы и определив период полураспада устанавливают чистоту или загрязненность индикатора. [c.285]

Альтернативный путь уменьшения скорости инициирования связан с предотвращением поглощения света. Часто используются сильно поглощающие материалы типа сажи, которые ограничивают фотодеструкцию поверхностью полимера. Аналогично используются отражающие свет вещества типа белых оксидов цинка и титана. Во всех случаях включение гранулированных материалов может неблагоприятно влиять на механические свойства полимера. Они же могут инициировать нежелательные фотохимические процессы, а также ограничивают выбор окраски конечного продукта. Другой подход заключается во введении растворимого экрана, который сильно поглощает в фотохимически активных областях УФ-излучения, но не придает нежелательной видимой окраски. Для предотвращения участия относительно долгоживущих триплетных состояний карбонильных соединений на вторичных стадиях фотоиниции-рования могут применяться тушители. Один очень полезный класс стабилизаторов образуют орго-гидроксибензофеноны, которые действуют как экранирующие и как тушащие соединения. Кроме того, гидроксибензофеноны, по-видимому, способны реагировать химически с гидропероксидами, предотвращая ускорение самоокисления. Хорошо известные акцепторы фенольного, гидрохинонового и тиолового типов могут замедлять фотодеструкцию, влияя на стадиях роста цепи. [c.264]

После этих наблюдений интерес к таким радикалам резко возрос и была осуществлена целая серия исследований в этом направлении. В настоящий момент проведены исследования кинетики и механизма ряда радикальных процессов, для которых возникновение долгоживущих радикальных состояний является определяющим. Рассмотрены механизм образования и структура долгоживущих перфторуглеродных радикалов [58, 62, 63]. В этой связи изучены радикальные процессы с участием фторугле-родных радикалов. Объектами исследования служили перфторолефины, фторсодержащие ароматические соединения, линейные и разветвленные перфторалканы, фторсодержащие полимеры, азот- и кислородсодержащие фторорганические соединения. Кроме того, привлекла внимание возможность трансформации долгоживущих радикалов в химически активные состояния [63]. [c.230]

Итак, вследствие особого (обменного) взаимодействия электронов, принадлежащих таким основным дискретным частицам вещества, как атомы, ионы, радикалы, молекулы, возникают химические связи и образуются самые разнообразные по своему строению, составу и свойствам химические соединения, что и представляет собой универсальный акт химического превращения. Это и есть химическое движение. Следовательно, атомы и образуемые ими вышеуказанные типы материальных частиц с более или менее сформировавшейся электронной оболочкой выступают как материальные носители химической формы движения. Характерным для каждой из этих частиц химического соединения является то, что она представляет единую квантово-механическую систему, устойчивость которой определяется минимумом энергии как функции межатомных расстояний . Кроме атомов, молекул, ионов и свободных радикалов В. И. Кузнецов к числу частиц—носителей химической формы движения правомерно относит молекулярные комплексы, коллоидные частицы, поверхностные соединения, твердые и жидкие фазы постоянного и переменного состава, а также некоторые (относительно долгоживущие) активные комплексы переходного состояния (например, муль-типлетные комплексы) 2. Все вышеуказанные частицы представляют тот уровень организации материи, на кото- [c.29]

Остер с сотрудниками [100—103] впервые показал, что химически активным состоянием во многих фотохимических реакциях красителей является долгоживущее триплетное состояние. В настоящее время реальность этого вывода не вызывает никаких сомнений, так как сделавший эпоху метод импульсной спектроскопии Норриша и Портера позволил получить прямое доказательство образования триплетов красителей в растворе путем наблюдения триплет-триплетных поглощений. Из данных, полученных при изучении органических молекул в обычных жидких растворах с помощью флеш-фотолиза, Портер и Виндзор [75, 104, 105] в 1954 г. постулировали, что образование триплетного состояния — это явление общего характера для большинства соединений . В дальнейшем было доказано, что решающий фактор многих фотохимических органических реакций в растворе — это образование триплетных состояний с временем жизни около 0,1 мс. Триплеты можно обнаружить для ароматических углеводородов [72], хлорофилла [106, 107], Флуоресцеина [108—ПО], Эозина [111], Люмифла-вина [112] и Ретена [113]. Через триплетные состояния протекают и другие фотохимические реакции, например, фотовосстановление Рибофлавина или фотопревращения кетонов и хинонов в растворах [80, 114-120]. [c.387]

С помощью тушителей (KI) и метода флеш-фотолиза можно показать, что фотообесцвечивание Рибофлавина и мононуклеотида флавина в отсутствие кислорода протекает через долгоживущее низшее триплетное возбужденное состояние [80, 119, 188—190]. Частичное тушение флуоресценции под действием KI и фенола происходит в значительно меньшей степени, чем замедление скорости обесцвечивания в анаэробных условиях. С другой стороны, Сонг и Метцлер [188] обнаружили, что уменьшение скоростей фотообес-цвечивания и флуоресценции в случае спиртовых растворов имеет сходный порядок. На основании этого они пришли к выводу, что в определенных условиях активным состоянием при фотолизе Рибофлавина может быть также синглет, т. е. возможны два пути фотообесцвечивания с участием синглетного (в этиловом спирте) и триплетного (в воде) состояний. Для уточнения механизма реакции необходимы дальнейшие исследования. [c.392]

Молекулы красителя в синглетном состоянии. могут возвращаться в основное (Д) или переходить в долгоживущее триплетное состояние ( Д), в котором они фотодинамически активны. Установлено несколько механизмов, с помощью которых возбужденная молекула красителя ( Д) может вызывать окисление молекулы субстрата. Один из них связан с образованием синглетного кислорода. Краситель в триплет- [c.298]

Для механохимии важны различные коротко- или долгоживущие промежуточнью состояния, возникающие при превращениях механической энергии и ответственные за механически наведенную активность. Это колебательно- и электровозбужденное состояние, свободные и связанные заряды, деформированные и разорванные связи, точечные дефекты, дислокации, внутренние и внешние поверхности раздела, деструкция молекул воды и полимеров и т.п. [c.29]

Молекулы, перешедшие в синглетное состояние, могут возвращаться в основное (Д) или переходить в долгоживущее трип-летное состояние (Щ), в котором они фотодинамически активны. Установлено несколько механизмов, с помощью которых возбужденная молекула (Щ) может вызывать окисление молекулы субстрата. Один из них связан с образованием синглетного кислорода. Молекула фотосенсибилизатора в триплетном состоянии реагирует с О2 и переводит его в возбужденное синглетное состояние [c.333]

Согласно правилу 4 и кривой устойчивых ядер, массовые числа предполагаемых устойчивых изотопов элемента 61 могли бы быть равны 145, 147 и 149. Но правило 1 исключает эту возможность, заодно с возможностью массовых чисел 142—150, 152 и 154, ввиду существования следующих известных устойчивых изотопов неодима (Z = 60) 142, 143, 144, 145, 146, 148 и 150 и самария (Z = 62) 144, 147, 149, 150, 152 и 154. Остается лишь возможность того, что элемент 61 существует в природе либо как радиоактивный элемент с периодом полураспада не менее 10 лет, либо как короткоживущий дочерний продукт некоего гипотетического долгоживущего природного изотопа неодима или самария. Из всех известных сейчас изотопов элемента 61 самым большим периодом полураспада обладает полученный искусственным путем изотоп бР (3,7 года). На оснований своей диаграммы известных -стабильных ядер Коман [КЗО] указывает на некоторую, хотя и небольшую вероятность существования изотопа распадающегося с большим периодом через захват орбитального электрона. Он также указывает, 4T0 Nd 5° (считающийся устойчивым), возможно, является очень долгоживущим р -излучателем, в результате распада которого в природе образуется в ничтожной концентрации изотоп элемента 61 с коротким периодом полураспада. Исходя из теории Бора-Уилера, Баллу [В68 вычислил, что энергии и 61 так же как и другой пары изобаров, а именно 61 и в основном состоянии должны быть близкими по величине. Баллу высказал предположение, что Nd (считающийся устойчивым) может являться -активным и распадаться с образованием элемента 61. Предположив, что 61 s является долгоживущим а-излучателем. Баллу отделил следы элемента 61 от самария и не обнаружил изменений удельной а-активности последнего. Тем самым он показал, что общеизвестная а-активность самария не обусловлена примесью элемента 61 [В68]. В отношении 61 Баллу указал на возможность существования долгоживущего изотопа, изомерного известному короткоживущему изотопу 611 с периодом полураспада 3,7 года. В настоящее время никаких экспериментальных доказательств в пользу этих утверждений не имеется, за исключением одного указания Либби [L47, L48 о том, что им наблюдалась видимая радиоактивность соединений природного неодима. Однако это наблюдение до сих пор никому подтвердить не удалось. Так, например, Такворян [ТП] недавно безуспешно пытался обнаружить радиоактивность природного неодима и элемента 61. Было бы желательно все же проверить указанное наблюдение Либби. [c.150]

Саиовосстановление америция (VI). Растворы америция (VI) восстанавливаются до пятивалентного состояния с постоянной скоростью 4—5% в час вследствие высокой а-активности Ат . Весьма вероятно, но не проверено, что восстановление обусловлена образованием перекиси водорода. Во всяком случае, для того чтобы изучить химию америция (VI) в растворе, необходимо получить долгоживущие изотопы америция. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология