Принцип независимости протекания

Рис. 18.1. Поляризационные кривые, иллюстрирующие принцип независимости протекания электродных реакций

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

В формальной кинетике рассматривается зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ. Она основана на ряде положений, из которых наиболее важными являются закон химической кинетики, принцип независимости протекания химических реакций в системе и уравнение материального баланса реагентов. Закономерности протекания элементарного химического акта и влияние ИХ на общую скорость процесса в формальной кинетике не рассматриваются. [c.533]

Вопреки широко распространенному в электрохимии и теории коррозии принципу независимого протекания электродных реакций, в данном случае очевидно, что вследствие сопряжения -Процессы ионизации компонентов из сплава теряют свою термодинамическую индивидуальность, т. е. протекают отнюдь не независимо. [c.41]

В которой реагенты и А , взаимодействуя, дают продукты А, и A4, которые, в свою очередь взаимодействуя между собой, превращаются в исходные реагенты Ai и А . По принципу независимости протекания химических реакций скорость прямой и обратной реакций выразим по основному закону кинетики, рассматривая каждую реакцию как простую одностороннюю реакцию второго порядка [c.543]

Исходный реагент одновременно превращается в продукты реакции Аа, Аз и А 4 со скоростями и г . По принципу независимости протекания химических реакций каждую скорость можем выразить согласно основному закону кинетики [c.545]

Заметим, что кинетическая формулировка закона действующих масс отличается от термодинамической. В нее входит скорость, а не константа равновесия реакции. Другим принципом формальной кинетики является положение о том, что в случае сложной реакции, состояний из нескольких отдельных стадий, эти стадии протекают независимо друг от друга и скорость одной из них никак не влияет на скорость остальных. Как закон действующих масс, так и принцип независимого протекания отдельных стадий не являются абсолютными, а их безусловное использование в формальной кинетике указывает на ее ограниченность. [c.254]

В 1890-х годах школа Оствальда уделяла значительное внимание проверке принципа независимого протекания [c.121]

Для элементарных реакций выполняется закон действующих масс скорость простой по механизму химической реакции прямо пропорциональна концентрации реагирующих веществ (действующих масс). При этом, с одной стороны, химическая реакция должна протекать только за счет теплового движения реагентов и без нарушения максвелл - больцмановского распределения энергии по степеням свободы реагирующих частиц и, с другой стороны, должен соблюдаться принцип независимости протекания элементарных реакций. Изменение концентраций реагентов не должно заметно менять свойства среды (полярность, вязкость и т. д.). [c.135]

А 2. Согласно принципу независимости протекания различных [c.25]

Соблюдение принципа независимого протекания реакций при электрохимическом растворении металлов наглядно проявляется и в том, что скорость растворения металла оказывается не зависящей от того, каким способом поддерживается его потенциал. [c.13]

Для оптимизации технологического процесса построим математическую модель трубчатого реактора, пользуясь законом действия масс и принципом независимости протекания отдельных стадий химической реакции. Модель имеет вид системы обыкновенных дифференциальных уравнений [c.122]

B, Оствальд сформулировал принцип независимого протекания отдельных реакций в сложных превращениях ввел термин порядок реакции , [c.569]

Исходным положением кинетики сложных электродных реакций служит принцип, который можно назвать принципом независимости протекания совмещенных реакций — ПНПСР. Согласно этому принципу каждая из совмещенных электродных реакций протекает независимо от другой или других, т. е. так, как будто она является единственным процессом, идущим на данном электроде. Совмещенные реакции объединяются лишь общностью электродного потенциала, и скорость каждой из них определяется его значением. [c.388]

Начало исследований по коррозии сплавов было положено Т. Тамманом [1].. Обобщающие работы по этой теме, в разные периоды были сделаны Г. В. Акимовым [21, Ю. Эвансо> [3], Г. Улигом [4], Н. Д. Томашовым [5], Ф. Тодтом [6], Г. Кеще [7] и другими учеными. Исследования последних лет позволяют представить достаточно подробную картину анодного растворения сплавов и особенно их селективную коррозию. Главными в современных представлениях явл яются следующие положения 1) многокомпонентный гомогенный сплав при взаимодействии с раствором электролита ведет себя не как индивидуальная фаза, а скорее как совокупность, атомов различной природы [8, 9] 2) в процессе-растворения в приповерхностных областях кристаллической решетки может создаваться сверхравновес-ная концентрация вакансий и других дефектов [Ю] 3) правильная интерпретация явления может быть достигнута в результате отказа от формального применения принципа независимого протекания анодных реакций на, сплавах [11]. Если первое и второе утверждения определяют термодинамические и кинетические предпосылки селективной (избирательной) коррозии, то третье предопределяет основу качественно новых,для теории коррозии представлений. [c.3]

Из принципа независимости протекания совмещенных реакций вытекает другой, более частный принцип, принцип суперпозиции поляризационных кривых — ПСПК. Согласно ПСПК, поляризационная кривая, снятая на электроде, на котором одновременно протекают две или несколько реакций, может быть получена алгебраическим сложением по току поляризационных кривых всех частных реакций. Точно так же частные поляризационные кривые можно построить на основе результативной поляризационной кривой, если известна доля тока, идущая на каждую реакцию, т. е. ее выход по току. [c.388]

Исходным положением кинетики сложных электродных реакций служит принцип, который можно назвать принципом независимости протекания совмещенных реакций,— ПНПСР. Согласно этому принципу каждая из совмещенных электродных реакций протекает независимо от другой или других, т. е. так, как будто бы она является единственным процессом, идущим на данном электроде. Совмещенные реакции объединяются лишь общностью электродного потенциала, и скорость каждой из них определяется его величиной. Из принципа независимости протекания совмещенных реакций вытекает другой, более частный принцип, принцип суперпозиции поляризационных кривых — ПСПК. Согласно ПСПК, поляризационная кривая, снятая на электроде, на котором одновременно протекают две или несколько реакций, может быть получена алгебраи- [c.389]

Обратимые и параллелгзные реакции относят к сложным реакциям, состоящим из нескольких реакций. Суммарное кинетическое уравнение таких реакций обычно содержит несколько констант скоростей. 1 акое уравнение находят, пользуясь принципом независимого протекания химических реакций одним из основных постулатов химической кинетики если протекает одцопрсменпо несколько реакций, го каждая из них независима от остальных, т.е. обладает своей независимой скоростью и независнмым изменением концетраций. Конечное изменение концентрации данного вещества и скорость сложной реакции являются резул]>-татом всех этих независимых.изменений. [c.152]

Обратимые и параллельные реакции. Обратимые и параллельные реакции относятся к сложным реакциям. Сложными называются реакции, состоящие из нескольких цростых. Суммарное кинетическое уравнение таких реакций обычно содержит несколько констант скоростей. Такое уравнение находят, пользуясь принципом независимого протекания химических реакций — одним из основных постулатов формальной кинетики если протекает одновременно несколько реакций, то каждая из них независима от остальных, т. е. обладает своей независимой скоростью и независимым изменением концентраций. Конечное изменение концентрации данного вещества и скорость сложной реакции являются результатом всех этих независимых изменений. [c.233]

В реальных условиях на реакцию ионизации — разряда ионов металла — накладьшается какая-либо другая реакция, чаще всего выделение водорода или окисление кислорода. При реакции выделения водорода равновесный потенциал в выбранной среде отвечает величине вЕ . Применяя принцип независимого протекания электродных реакций и принцип суперпозиции поляризационных кривых [25], мы получим новую анодную кривую растворения металла , начинающуюся уже не от равновесного потенциала металла а от его коррозионного потенциала Есог (кривая 2, рис. 17, а). Скорость коррозии (в отсутствие внешнего тока) будет равна при этом i or- Если на поверхности корродирующего металла будет присутствовать примесь более электроположительного металла, то равновесный потенциал водородного электрода не изменится, но скорость выделения водорода при тех же потенциалах будет выше (кривая 3, рис. 17, а), что приведет к сдвигу потенциала коррозии в положительную сторону Есог) И К увеЛИЧеНИЮ ее скорости до or. Ситуация, однако, существенно меняется, если равновесный водородный потенциал положительнее, чем Е . Тогда введение металлов, на которых облегчается выделение водорода, приводит не к усилению, а к резкому замедлению коррозии, так как коррозионный потенциал окажется в этом случае в положительной области (рис. 17, б). [c.50]

При изучении электрохимической кинетики процесса совместного выделения водорода и железа был использован принцип независимости протекания элементарных реакций и вытекающий из него более частный принцип - принцип суперпозиции поляризационны-х кривых [30l], Согласно этому принципу поляризационная кривая, снятая на электроде, где протекает несколько реакций, может быть получена алгебраическим сложением по тону поляризационных кривых всех частных реакций. Частные (парциальные) поляризационные кривые можно построить на основе суммарной поляризационной кривой, зная выход по току. Благодаря прин-дипу суперпозиции были получены дополнительные сведения процессе протекания совместного разряда ионов Ре " и Н [294, 2УЭ]. [c.77]

Число ключевых веществ (частиц) определяется базисом элементарных (простых) стадий, т. е. числом стехиометрически независимых реакций. Для этого необходимо провести стехиометрический анализ схемы механизма процесса. Затем по ключевым веществам записать в дифференциальном виде кинетические уравнения, исходя из закона действующих масс и принципа независимости протекания элементарных реакций. [c.147]

Моделирование кинетики химической реакции осуществляется на основании использования закона действующих масс и принципа независимости протекания химических реакций. Процесс моделирования начинается с выбора его механизма, причем в первую очередь следует рассматривать те вещества, для которых известны кинетические кривые. Если при этом построить адекватное математическое описание не удается, то его следует усложнить, включив в механизм процесса вещества, для которых ышетические кривые неизвестны. Однако следует иметь в виду, что в этом случае возрастает число параметров, подлежащих идентификации. [c.699]

В основе кинетики сложных реакций лежит принцип независимости протекания различных реакций. Этот иринцип заключается в следующем если в системе одновременно протекают несколько реакций, то каждая из них подчиняется закону действующих масс и протекает независимо от других, причем полное изменение состава системы равняется сумме этих независимых изменений. [c.38]