Метод стационарных концентраций Боденштейна

Метод стационарных концентраций Боденштейна [c.549]

Основные положения формальной кинетики — принцип независимости протекания химических реакций, условие материального баланса, а также метод стационарных концентраций Боденштейна — остаются в силе и для реакций в растворах. Основной закон химической кинетики для реакций в растворах обычно записывается в той же форме, как и для реакций, протекающих в газовой фазе [c.592]

Кинетическое уравнение цепных реакций с неразветвленными цепями может быть получено при помощи метода стационарных концентраций Боденштейна. Например, скорость.реакции образования фосгена [c.355]

МЕТОД СТАЦИОНАРНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ БОДЕНШТЕЙНА [c.42]

Воспользовавшись методом стационарных концентраций Боденштейна, систему дифференциальных уравнений, описывающих процесс, запишем в форме [c.590]

По аналогии с семинаром № 1 на занятии целесообразно разобрать лишь, часть контрольных вопросов, посвященных либо кинетике обратимых и параллельных реакций (А), либо последовательным реакциям и методу стационарных концентраций Боденштейна (Б). [c.31]

В каких условиях рассмотрение последовательных реакций приводит к обоснованию метода стационарных концентраций Боденштейна Является ли этот метод точным [c.43]

При использовании метода стационарных концентраций Боденштейна можно записать [c.51]

А. Метод стационарных концентраций (Боденштейна—Семенова) [c.329]

Если обозначить константы скоростей пяти элементарных стадий реакции соответственно через k , k , k , и и написать их кинетические уравнения, то на основе метода стационарных концентраций Боденштейна можно получить теоретическое уравнение для определения скорости образования фосгена [c.356]

Полагая, что не происходит накопления ни одного промежуточного соединения, и применяя метод стационарных концентраций Боденштейна, можно получить уравнение 135] [c.214]

При математическом анализе механизма цепных неразвет-вленных и вырожденно-разветвленных реакций приходится иметь дело с решением одного или нескольких дифференциальных уравнений, описывающих изменение концентраций свободных радикалов во времени. Очень часто решение такой задачи можно упростить., положив равными нулю производ-нке от концентраций свободных радикалов по времени (метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова). В этом методе концентрация свободных радикалов рассматривается как кинетически-равновесная, при которой скорость появления свободных радикалов равна скорости их расходования. На самом деле в начальный момент реакции скорость образования свободных радикалов больше скорости их расходования и в течение некоторого периода времени происходит установление стационарной концентрации радикалов. Очень часто этот отрезок времени мал и им можно пренебречь. [c.12]

В предыдущих главах были рассмотрены способы вывода кинетических уравнений реакций, основанные на их механизме и применении метода стационарных концентраций Боденштейна. В данной главе излагаются общие методы преобразования этих уравнений с учетом материального баланса системы, а также некоторые другие методы построения кинетических моделей процесса, иллюстрируемые главным образом на примерах кинетики гомогенного катализа. [c.138]

Ограничения в применении метода стационарных концентраций. Во всех предыдущих выводах использовался метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова, согласно которому скорость изменения концентраций промежуточных комплексов или частиц пренебрежимо мала по сравнению со скоростью самой реакции (или, иначе, время их жизни незначительно по сравнению с временем реакции). Это позволяло получить для концентраций промежуточных комплексов алгебраическое уравнение и представить скорость неэлементарной реакции единственным дифференциальным уравнением. Применение метода ограничено не только условием d[A ydx a О, но и тем, чтобы концентрации промежуточных комплексов и частиц зависели лишь от концентраций веществ, но не от времени. Нестационарные условия существуют для реакций, идущих с автоускорением, с изменением состояния или активности катализатора во времени, и т. д. И здесь метод стационарных концентраций можно применить в отношении некоторых промежуточных комплексов, концентрации которых стационарны, что позволяет сократить число дифференциальных уравнений, описывающих скорость процесса. [c.155]

Свободные радикалы Й и ВОд весьма активны и быстро исчезают по реакциям (4) — (6). Поэтому в реакции окисления очень быстро устанавливается стационарная (кинетически-равновесная) концентрация этих радикалов, при которой скорости образования и гибели радикалов равны. Это позволяет в соответствии с методом стационарных концентраций Боденштейна — Семенова [42] положить равными нулю производные (I [Й]/ /( и с [НЬг] и получить выражение для скорости реакции окисления. [c.17]

МетоА стационарных концентраций. Этот метод впервые был пре,, ложен Боденштейном и в дальнейшем развит Семеновым Н.Н. Б литературе по химической кинетике он известен как метод стационарных концентраций Боденштейна — Семенова. [c.101]

Б которое входят концентрации [Вг] и [И], недоступные измерению из-за их малой величины и кратковременности существования атомов брома и водорода в свободном виде. Эти концентрации можно исключить из кинетического уравнения, пользуясь методом стационарных концентраций Боденштейна Через короткое время после начала реарсции достигается стационарное состояние, при котором скорость образования атомов брома и водорода равна скорости их исчезновения. В противном случае они быстро накап)1ивались бы, обнаруживаясь в продуктах реакции, или же быстро исчезли бы и реакция с их участием прекратилась бы. [c.328]

Для представления концентрации [81Нг] через анализируемые опытным путем величины воспользуемся методом стационарных концентраций Боденштейна [c.56]

Здесь 1тН — имидазол, Ь — тиовалеролактон, Р — продукты реакции (тиовалериановая кислота и имидазол), Г и Ш — промежуточные соединения, к которым приложим метод стационарных концентраций Боденштейна. Для того чтобы зависимость скорости от кислотности соответствовала экспериментальной, необходимо было предположить, значительно меньше но к 1К сравнимо с Как отметили Уэстхеймер и Бендер [61], такое допущение противоречит принципу микроскопической обратимости, поскольку допускает циркуляцию, при которой 1Н образуется без промежуточного 1т , но снова образует 1тН + Ь со сравнимой скоростью по обоим путям. [c.184]

При условии квазистапдюнарности концентрации свободных радикалов R и ROJ скорости их образования и гибели равны. Это позволяет в соответствии с методом стационарных концентраций Боденштейна - Семенова положить скорости накопления радикалов R и ROj равными нулю и получить выражение для скорости реакции окисления [c.245]

Исследователи, как правило, стремятся максимально упростить математическое описание системы и поиск решения. С этой целью экапериментально создаются услоВ ИЯ, в которых система дифференциальных уравнений имеет линейный характер. Например, создается большой избыток одного из компонентов. реакции, концентрация которого е изменяется во времени и может входить в дифференциальное уравнение в виде константы. При этом скорость бимолекулярны х реакций с участием этого компонента становится линейно-зависимой лишь от одного переменного, и уравнение скорости становится линейным. Это существенно упрощает решение системы дифференциальных уравнений, поскольку линейные уравнения имеют общее решение, которое детально исследовано в литературе. Большое развитие при исследовании ферментативных реакций получил метод стационарных концентраций Боденштейна. Использование условий стационарности промежуточных соединений переводит систему дифференциальных уравнений в систему алгебра ических уравнений. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология