Четверное состояние вещества

Хорошо известно, что в водных силикатных растворах, возникающих при растворении кремнезема в щелочи, протекают процессы полимеризации и деполимеризации. Структура образующихся силикатных ионов, по мнению некоторых исследователей, определяется pH. Предлагается несколько способов осуществления полимеризации без учета влияния гидратации, при этом координационное число кремния по отношению к кислороду может быть равно 4 или 6. Мы не приводим структурные формулы этих соединений, поскольку они справедливы лишь для низкотемпературных условий. Внутреннее строение, состояние и свойства многокомпонентных растворов при повышенных температурах и давлениях существенно иные, чем в обычных условиях. Одной из основных закономерностей поведения растворенного вещества в водных растворах электролитов является его стремление к ассоциации при повышении параметров, что приводит к полимеризации. Возникающие при этом полисиликатные ионы имеют весьма сложное строение. Точные данные относительно их структуры и молекулярной массы в литературе отсутствуют. Отмечается лишь, что силикатные полианионы, имеющие в ядре нейтральный ЗЮг с кремнием в четверной координации, а на поверхности несущие заряды группы с 6 координированными атомами кремния, взаимодействуя с натрием, [c.125]

Рассмотрим четверную систему, образованную веществами А, В, С, О причем растворимость в ней в жидком состоянии полная, а в твердом — соверщенно отсутствует. [c.107]

Окисные производные алмазо(сфалерито)подобных А Ш с молярным объемом от 13.56 (Ое) до 20.30—20.31 см (фазы а-Зп и 1п8Ь) имеют в соответствующих модельных соединениях А В 04 октаэдрическую координацию катионов и кристаллизуются в рутиловых формах. Тетраэдрическая координация катионов по отношению к кислороду в случае отмеченных фаз вообще нереальна для конденсированного состояния вещества в соответствии с общеизвестными геометрическими критериями устойчивости четверной и шестерной координаций. [c.173]

Для таких веществ мож но было бы полагать, что существует состояние, при котором одновременно в равновесии находятся четыре фазы ( четверная точка ). Однако из общих термодинамических соображений для однокомпонентной системы это невозможно согласно правилу фаз Гиббса (приводим без вывода) [c.278]

Здесь Ф — число фаз, К —число компонентов, т. е. различных, по химическому составу веществ, С — число степеней свободы,, т. е. число интенсивных термодинамических параметров, которые могут меняться в системе при условии, что число фаз остается неизменным. В качестве приме ра рассмотрим однокомпонентную систему, К=1. Если имеется лищь одна фаза, то, согласно уравнению (352), число степеней свободы равно 2. Это может быть температура и давление либо жидкости, либо газа либо твердой фазы. При равновесии двух фаз С = 1. Если, например, задано давление пара, то температура кипения есть функция давления пара. Если одновременно сосуществуют три фазы (тройная точка), то С = 0. Следовательно, тройная точка одного вещества характеризуется единственным набором значений темпвратур,ы и давления. В четверной же точке (четыре фазы) для однокомпонентной системы число степеней свободы было бы равно —1, следовательно, равновесие четырех фаз в такой системе невозможно. Для серы, например, не существует состояния, при котором одновременно находились бы в равновесии две твердые фазы (ромбическая и моноклинная сера) — жидкость и пар. Четверная точка наблюдается только на диаграммах состояния двухкомпонентных систем. [c.278]

В зависимости от природы лигандов X и индивидуальности фосфина четверная координация осуществляется в форме тетраэдра (при сохранении парамагнитности вещества) или в форме квадрата (при переходе в диамагнитное состояние). [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология