Циклогексан замещенные

При наличии в циклогексановом кольце заместителей возникают возможности для появления новых конформационных эффектов, отсутствующих в самом циклогексане. Это можно проследить на примере метилциклогексана. Если в форме XI заместить метильной группой один из е-Н атомов циклогексана, то расстояние между центром любого Н-атома метильной группы и центром ближайшего атома е-Н или а-Н кольца будет не меньше 0,25 нм, т. е. немного превысит сумму двух ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н (0,24 нм). Следовательно, сколько-нибудь существенного ван-дер-ваальсового взаимодействия в случае е-СНз не возникает. Однако [c.40]

В кресловидной форме молекулы циклогексана возможны два типа связей связи, направленные вверх и вниз, называемые аксиальными (а на рис. 2-1), и связи, направленные в стороны, называемые экваториальными (е на рис. 2-1) . Такая форма молекулы циклогексана свободна не только от углового, но и от торсионного напряжения (Питцер см. разд. 1-2) в кресловидной форме отсутствуют также напряжения за счет сил Ван-дер-Ваальса вследствие того, что в молекуле нет двух несвязанных атомов, находящихся на расстоянии меньше вандерваальсова радиуса. Все сказанное выше не относится к подвижной форме (см. ниже). Поэтому можно ожидать, что циклогексан и большинство его производных должны существовать в форме кресла. Это подтверждено на ряде примеров при помощи физических методов, о которы.х упоминало.сь в разд. 1-2 (см. также гл. 3). Характерной особенностью формы кресла является то, что благодаря заторможенности связей цис-заместите.ли (ei и о па рис. 2-1) и одна пара тракс-заместителей ( 1 и б2 на рис. 2-1) яв.ляются равноотстоящими (equidistant) , т. е. расстояние между заместителями в них одинаково. (Этого нельзя сказать о заместителях при любых соседних атомах в гибкой форме.) В связи с этим дипольные моменты таких соединений, как 1 ис-1,2-дибромциклогексан [2] и г ыс-3-бром- гракс-4-бром- [c.51]

Как уже отмечалось, с качественной точки зрения экваториальные изомеры, как правило, более стабильны, чем аксиальные. Исключения наблюдались для 1,2,2,6,6-пеитазамещенных циклогексанов (в отношении конформации заместителя в положении 1) или для 1,2,6-тризамещенных циклогексанов, в которых замести- [c.75]

О некоторых деформациях цикла, проявляющихся различно для цис- и трякс-1,2-дизамещенных циклогексанов, уже упоминалось выше. тракс-Заместители имеют тенденцию отгибаться друг от друга, что приводит к деформации цикла. Для г мс-заместите-лей такое отгибание осуществляется не так легко (рис. 2-33). Необходимо подчеркнуть, что даже единственный аксиальный заместитель имеет тенденцию отклониться наружу, вызывая деформацию цикла (рис. 2-47). Известны доказательства того, что такая деформация облегчается при наличии в молекуле второго экваториального заместителя в положении 4 по сравнению с молекулой, имеющей экваториальный заместитель в положении 3 [100, 101, 128]. В результате этого г мс-1,4-изомер (е,а) менее дестабилизирован, чем конформационно аналогичный ему соответствующий /пранс-1,3-изомер (е,а). Метилциклогексанолы (стр. 83) являются примером соединений, в которых равновесие сильнее сдвинуто в сторону е,е-изомера в 1,3-изомере, чем в 1,4-изомере. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология