Напряжение сродства также сродство

Общим для всех элементов главной подгруппы II группы является их свойство проявлять в своих соединениях положительную валентность 2 и только в совершенно исключительных случаях они бывают положительно одновалентны. Типичная для них валентность 2+, а также порядковые номера элементов заставляют, бесспорно, отнести эти металлы к главной подгруппе второй группы. Кроме того, все они обнаруживают сильно электроположительный характер, который определяется их положением в левой части электрохимического ряда напряжений, а также сильным сродством к электроотрицательным элементам. [c.265]

Здесь I — термодинамические потоки, такие, как скорости реакций, скорости транспорта или мышечного сокращения и электрический ток X — термодинамические силы, такие, как сродство реакций, разность электрохимических потенциалов и мышечное напряжение, а также разность электрических потенциалов, гидростатическое и осмотическое давление. [c.28]

На расстоянии от плоскости Гельмгольца (точка 3 на рис. 8.2) до точки X располагаются неоднородно распределенные катионы и анионы с преобладанием последних. Этот слой раствора, расположенный от фз до точки х, называется диффузионным слоем. За пределами диффузионного слоя ионы электролита распределены равномерно. В водном 0,1М растворе электролита 1 1 (например, К СГ) толщина слоя Гельмгольца составляет 10" см, а диффузионного слоя 10" см. В электрическом поле анода, когда приложенный извне потенциал достигнет определенного значения, называемого напряжением разложения, начинают разряжаться анионы. Механизм их разрядки точно не известен. Электрон, уходящий с аниона на анод должен преодолеть силы связи с остающимся после его удаления радикалом, которые равны энергии сродства радикала к электрону, а также пройти расстояние в пределах области Гельмгольца. Возможно, что электрон с аниона переходит на молекулу растворителя, сольватирующую поверхностные атомы анода. Однако это возможно тогда, когда у молекулы растворителя есть подходящая вакантная - орбиталь [c.291]

В растворах элементарный процесс окисления разыгрывается непосредственно у анода с соответствующим потенциалом, а восстановление— у катода электрохимия). Соответствующие ряды напряжения из-за процессов сольватации лишь приблизительно коррелируют с потенциалами ионизации и сродством к электрону. Сродство к электрону, так же как и полярографический потенциал полуволны, зависит от энергии НСМО вещества А. Электрохимические реакции приобретают в органической химии все большее значение [1.5.6]. Элементарный процесс восстановления может быть осуществлен в растворе также за счет сольватированных электронов, имеющихся, например, в растворе металлического натрия в жидком аммиаке [1.5.7]. [c.149]

Энергия, которую надо затратить для отрыва электрона от нейтрального атома—энергия ионизации,—легко может быть определена, если известно напряжение поля в вольтах, т. е. потенциал ионизации, при котором происходит ионизация атомов. Энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к нейтральному атому или иону, оценивается как сродство к электрону и также является для атома, а соответственно, и для иона характерной величиной. [c.60]

Формулы с двойными и тройными связями приводят, одна-iKo, к следующему основному противоречию. Казалось бы, что двойная или тройная связь должна быть прочнее простой свя-.зи и что вещества, содержащие кратные связи, не должны обла-.дать фактической ненасыщенностью, т. е. способностью к реакциям присоединения. Между тем такие вещества как раз обнаруживают способность к присоединению, а также способность молекулы в известных случаях расщепляться именно по месту двойной и тройной связи. Основываясь на этих признаках ненасыщенности кратных связей, химики делали заключение, что при образовании таких связей атомы затрачивают на взаимное соединение не все количество химической энергии, а обладают. еще каким-то запасом потенциальной химической энергии, остаточным сродством. Для объяснения остаточного сродства был предложен ряд гипотез и допущений. Из таких гипотез мы упомянем так называемую теорию напряжения А. Байера (1885). Принимая, что нормально направления сил сродства в атоме углерода совпадают с направлениями от центра правильного тетраэдра к его вершинам и составляют друг с другом углы 109°28, он предположил, что при образовании двойной или тройной связи направления валентных сил отклоняются до линии, соединяющей центры атомов. Величины таких отклонений, как легко рассчитать, будут составлять 54°44 для двойной и 70°32 для тройной свиязи. При таком предположении потенциальная энергия, мерой которой являются величины этих отклонений, и обусловливает особенности свойств непредельных соединений. [c.432]

Сродство элементов Берцелиус рассматривал также как следствие их электрического состояния. Он составил электрохимический ряд напряжений, основываясь на величине электрического заряда элемента. Самому электроположительному элементу калию Берцелиус противопоставил самый электроотрицательный элемент кислород. В середине ряда напряжений Берцелиус расположил водород — сравнительно электро-нейтральный элемент. Кроме того, Берцелиус назвал несколько элементов, которые могут проявлять себя и как электроположительные, и как электроотрицательные. Например, сера по отношению к кислороду положительна, а по отношению к металлам отрицательна. [c.47]

Связевые поверхности а атома 2 в пропане переходят в аь меньшие по величине в циклопропане, и, кроме того, они частично там перекрываются (заштрихованная часть), что, согласно Вернеру, также ведет к ослаблению связи. И, согласно Вернеру, можно принять в молекуле циклопропана напряжение, потому что атомы все время стремятся снова занять положение с наибольшим обменом сродства и образовать для этого открытую цепь [там же, стр. 153] [c.150]

В первом промежуточном соединении углы между связями С = С—X приблизительно равны 60°, в то время как в обычном промежуточном соединении с открытой цепью они должны быть равны 120°. В первом промежуточном соединении имеется гораздо большее напряжение цикла, чем даже в его насыщенном аналоге, так как для последнего требуется сжатие углов лишь от 109°28 до 60°. Следует ожидать, что и второе (ациклическое) промежуточное соединение является также гораздо менее устойчивым по сравнению со своим насыщенным аналогом, хотя причины этого явления носят более сложный и несколько запутанный характер. Электроны -орбиталей в среднем более прочно связаны с атомом, чем электроны р-орбиталей. Поэтому с увеличением з-характера гибридизованных орбиталей увеличивается сродство данного атома к электронам в следующем порядке 5р <5р <.зр. Во втором промежуточном соединении положительно заряженный атом углерода находится в состоянии зр-тиб-ридизации и его большее сродство к электронам обусловливает меньшую способность иметь дефицит электронов по сравнению с положительно заряженным атомом углерода, находящимся в состоянии зр -гиб-ридизации. [c.42]

К тому же выводу приходим, применяя также и теорию напряжения Байера. Как выше упоминалось, теория напряжения Байера объясняет относительную устойчивость молекул отклонением единиц сродства (валентности) от их естественного положения в пространстве (109°28 ). В циклопропане можно принять атомы углерода расположенными по углам правильного треугольника в этом случае углы между направлениями сил валентности будут равны 60° вместо нормальных 109°28 тогда [c.94]

В системах, представляющих собой резиновую матрицу, наполненную короткими хаотически распределенными отрезками волокон, обнаружена корреляция механических свойств и адгезионной прочности [69]. Сопротивление разрыву нетканых материалов [70] также возрастает с повышением адгезионной прочности. Разрушающее напряжение при растяжении полиэтилена, наполненного. асбестом, возрастает при модификации поверхности и повышении сродства неполярной матрицы к волокнам асбеста. В материалах, содержащих дисперсный наполнитель, прочное сцепление частиц с матрицей— необходимое условие проявления эффекта усиления. Имеется корреляция между прочностными свойствами эластомеров, содержащих наполнитель, и предельным напряжением сдвига в растворе полимера, содержащем дисперсию наполнителей [72—74]. Эта реологическая характеристика зависит от характера связи полимер-наполнитель, т. е. от адгезии. Еще одним доказательством влияния адгезии полимера к частицам наполнителя на прочностные свойства наполненной системы являются данные, приведенные в [75], где обнаружена корреляция усиливающихся свойств наполнителей с адгезией полимера к наполнителю. Прочность композиций, содержащих дисперсные наполнители, возрастает при усилении интенсивности молекулярного взаимодействия меж- [c.194]

Сродство прямых красителей к целлюлозе обусловлено строением и плотностью электронных силовых полей, которые окружают цепочку сопряженных двойных связей в молекуле красителя. Напряженность силового поля возрастает с увеличением числа. конъюгированных двойных связей, так как в этом случае я-электроны легче смещаются вдоль цепочек чередующихся простых и двойных связей. В результате создается необходимая плотность электронных облаков в местах контакта молекулы красителя с соответствующим силовым полем гидратцеллюлозного волокна, что и обеспечивает их взаимодействие друг с другом. Необходимо, чтобы цепочка сопряженных двойных связей проходила через всю молекулу красителя и не прерывалась. Нарушение сопряжения приводит к резкому снижению сродства. Большое значение имеет также пространственное строение молекулы красителя. Для обеспечения высокого сродства красителя к целлюлозе его молекулы должны быть планарными или принимать планарное положение при взаимодействии с волокном., [c.169]

Особенность блок-сополимеров состоит также в том, что различное структурное состояние системы может быть реализовано без введения специальных структурирующих добавок, а только в результате изменения соотношения фаз и подбора растворителей, имеющих различное сродство к каждой фазе. По данным работы [226], эта особенность использована для регулирования структурных превращений в растворах ТЭП с целью понижения внутренних напряжений в покрытиях. Объектами исследования являлись блок-сополимеры полистирола и полибутадиена с содержанием полистирольной фазы от 30 до 80%. Сродство растворителя к полимеру оценивалось величиной характеристической вязкости. Наибольшая характеристическая вязкость отмечена для растворов в бензоле, который является хорошим растворителем для данного полимера. Увеличение концентрации полистирола оказывает сравнительно малое влияние на величину характеристической вязкости, особенно с ухудшением качества растворителя, что свидетельствует о близкой молекулярной массе исследуемых блок-сополимеров. На рис. 5.23 приведены данные о влиянии природы растворителя на внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий из растворов блок-сополимеров с разной концентрацией полистирола. Из рисунка видно, что для покрытий, сформированных из бензольных растворов, внутренние напряжения резко увеличиваются с повышением концентрации полистирола. С ухудшением качества растворителя влияние концентрации полистирола на [c.218]

От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение, отличное от первоначального таким образом, напр., результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом — с таким же веществом С, а в другом— та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В.— В самом деле, не все четыре пая водорода, связанные, в болотном газе, четырьмя единицами углеродного сродства, замещаются одинаково легко. — Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [c.72]

Основные процессы, протекающие в детекторе но захвату электронов,упрощенно представлены на рис.1. Ионизирующая радиация от радиоактивного источника, в данном случае—источника Р-частиц, образует ионные пары после столкновения с молекулами газа-носителя М. р-частица обычно обладает достаточной энергией для образования тысяч этих нар до того, как иссякнет его энергия. Таким образом, внутри камеры детектора генерируется большое число электронов. Если отсутствует электрическое поле, которое заставляет электроны двигаться к аноду, то число электронов будет продолжать увеличиваться, однако одновременно могут происходить процессы рекомбинации с положительно заряженными ионами. В конечном итоге будет устанавливаться равновесие и плотность электронов останется постоянной. Потери электронов из-за их оседания на стенках камеры детектора или их уноса с потоком газа-носителя незначительны но сравнению с потерями за счет рекомбинации. Приложением небольшого градиента напряжения на камеру при помощи внутренних электродов заставляют двигаться электроны но направлению к аноду, а полученный ток можно использовать для измерения относительной плотности электронов. Если молекула, имеющая химическое сродство к свободным электронам, приблизится к одному из них и если электрон движется достаточно медленно, чтобы произошел его захват, то в результате образуется отрицательный ион. Этот ион также может рекомбинироваться с положительным ионом. [c.237]

Для применения уравнения (12.25а) потребовалось бы оценить изменения, скажем, потребления кислорода по мере изменения напряжения в области очень малых нагрузок, при которых сродство соответствует работе мышцы в ненагруженном состоянии н, как можно ожидать, существенно не меняется. Точно так же по (12.256) можно оценить сродство в ряде опытов, проведенных в режиме, близком к изометрическому сокращению. Опыты такого типа пока не проведены и были бы крайне интересны в том плане, что они, могли бы ответить на вопрос, действительно ли величины сродства существенно различаются в условиях установившегося потока и статического напора. Однако эти значения сродства [Ат и Ао) относятся только к двум крайним случаям. В любом стационарном состоянии, отличном от тех, для которых справедливы уравнения (12.25а) и (12.256), сродство можно в принципе определить с помощью более общих формул, которые также выводятся из феноменологических уравнений [c.280]

Ожидаемое изменение скорости реакции в зависимости от напряжения также существенно отличается от прогноза, который дает модель регуляции по сродству. В случае изометрического сокращения, изученного Паулом и сотр. (рис. 12.3), модель регуляции по стехиометрии приводит к выводу, что стимулятор [c.286]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

Из других видов сварки следует отметить получившую распространение в последнее время дуговую сварку вольфрамовым электродом в защитном газе (аргоне) и применяемую в производстве изделий новой техники. Вольфрамовый электрод при нагревании энергично окисляется, поэтому сварку ведут в защитной среде, не содержащей кислорода. Возможно непрерывное вдувание в дугу инертного газа, в качестве которого используются аргон, гелий или водород, либо смеси этих газов. Наиболее часто используется аргон как наиболее дешевый. Дуга постоянного тока в аргоне при прямой полярности (минус на электроде) горит устойчиво и легко зал игается. Напряжение горения дуги составляет около 15 В, нагрев и расход электрода незначительны. Эта картина резко меняется при изменении полярности. При этом возникает катодное расаыление, приводящее к тому, что с поверхности основ юго металла в зоне сварки удаляются окислы и загрязнения. Очищающее действие дуги позволяет без применения флюсов сваривать спец-стали, алюминий, магний, различные легкие сплавы, тугоплавкие металлы, активные металлы с большим сродством к кислороду, а также металлы малых толщин. Для питания дуги используются обычные агрегаты постоянного тока и выпрямители для дуговой сварки. В некоторых случаях желательно применение дополнительных осцилляторов и специальных электродов с добавкой окиси тория или лантана (торированные или лантанированные электроды) с целью облегчения зажигания и повышения устойчивости дуги. [c.154]

Если наши соображения верны, то для анионитов с гораздо более слабыми основными группами, чем группа бензилтриметиламмония, энергия электростатического взаимодействия должна быть значительно больше. Разности этих энергий также должны резко возрасти. Тогда с ростом напряженности поля будет повышаться роль электростатического взаимодействия в явлениях селективности и для наиболее сильных полей мы должны получить ряд С1 > Вг >- 1 > СЮ , который может быть назван полностью обращенным рядом, так как порядок анионов в нем в точности противоположен порядку, которого следовало бы ожидать на основании значений энергии гидратации. Для групп с промежуточной напряженностью поля можно ожидать частично обращенных рядов сродства, занимающих промежуточное положение между нормальным рядом С10"> 1 >- Вг > С1 (т. е. таким рядом, который наблюдается в тех случаях, когда селективность определяется энергиями гидратации) и полностью обращенным рядом С1"> Вг > 1 > СЮ . Чтобы проверить это предположение, автор определил ряд селективности для этих ионов на трехосновном сульфате свинца. Будучи амфотерпым, это вещество проявляет свойства как слабоосновного анионита, так и слабокислотного катионита [85]. Но при встряхивании этого вещества с раствором натриевой соли любого из указанных выше анионов pH раствора возрастает, что указывает на преобладание в этом случае анионообменных свойств. Проводя эксперименты в одинаковых условиях (0,1 г ионита и 10 ли 1 н. раствора) и измеряя конечное значение pH раствора, можно получить ряд селективно- [c.168]

Аналогичным образом Наметкин 19] подходит также к систематизации и истолкованию явлений изомеризации, причем он указывает на то, что рамки классической стереохимии, получившей свое законченное выражение в работах Вант-Гоффа, А. Ф. Байера и И. Вислиценуса, оказались слишком узкими. Вместо них,— пишет Наметкин,— я воспользовался стереохимической системой А. Вернера, в основе которой лежат его оригинальные и плодотворные взгляды на химическое сродство и валентность . Наметкин также выступает против толкования кратной связи, по Байеру, как квазицикла с напряженными связями. [c.155]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

Бутлеров приводит в своей статье также восемь правил, выведенных из фактов и отчасти уже принятых большинством химиков , которые могут способствовать при настоящем положении знаний наших распознаванию химического строения . Пять правил относятся к учению об атомности элементов и способности атомов одного и того же элемента соединяться друг с другом. Два правила касаются механизма реакций присоединения. И, наконец, последнее гласит, что от количества сродства надо отличать его напряжение — большую или меньшую энв ргию, с которой оно связывает вещества между собою . В той трактов1 е, в какой этот воцрос нашел разрешение в изучении о взаимном влиянии атомов (см. главу УП), приведенное положение Бутлерова справедливо, но он ошибочно допускал изначальное различие единиц сродства, например четырех единиц ородства углерода в метане. В статье Бутлерова это единственное положение, от которого он впоследствии отказался. ------ ---------- [c.65]

В настоящее время продолжаются исследования свойств растворов полимеров. Мяогие работы, выполненные в этой области в 60-е годы, уже были кратко изложены. Из неупомянутых исследований отметим работы А. А. Тагер, В., Е. Древаль и В. М. Андреевой [300—303] по исследованию влияния природы растворителя и его термодинамического сродства к полимеру на овойства концентрированных растворов полимеров и др. В этих работах были изучены реологические и оптические свойства концентрированных растворов полиизобутилена, полистирола и полиэтилена в широно1м диапазоне концентраций, температур, молекулярных весов полимеров, скоростей и напряжений сдвига и типов растворителей. Сопоставление полученных данных между собой, а также с термодинамическими параметрами позволило сделать определенные суждения о структуре концентрированных растворов и о влиянии на нее природы растворителя. Одновременно с этим [c.345]

Э( )фективный путь снижения внутренних напряжений — усиление релаксационных процессов на границе пленка — подложка. Это достигается, в частности, применением под покрытия из жесткодепных полимеров (как аморфных, так и кристаллических) специального подслоя (грунта) из эластомеров, например каучуков. Релаксирующий эффект возрастает с увеличением толщины и пластичности материала грунта (рис. 4.26). Он зависит также от степени химического сродства полимеров грунтовочного и верхнего слоев. Для каждого покрытия существует предельное значение толщины грунтовочного слоя, при котором внутренние напряжения полностью релаксируют. В случае применения каучуков независимо от типа верхнего покрытия эта толщина находится в пределах 20—50 МКМ. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология