Плавления точка связь с типом связи

В то же время кислород,- галоген- и азотсодержащие органические вещества обладают полярным типом связи. Поэтому они имеют более высокие температуры плавления и кипения и лучше растворяются в воде. [c.333]

Ковалентные кристаллы удерживаются ковалентными связями в трех направлениях, являются прочными, твердыми и имеют высокие точки плавления. Примером этого типа кристаллов служит структура алмаза, которая представляет собой трехмерную сетку из атомов углерода каждый атом углерода связан с четырьмя другими, расположенными в углах правильного тетраэдра. Длина связи С — С в алмазе [c.586]

Относительная устойчивость кристаллитов различных полимеров может быть качественно оценена сравнением их соответствующих температур плавления. Последние могут варьировать в широких пределах, но почти у всех полукристаллических полимеров они выше комнатной температуры. Это обстоятельство является благоприятным с точки зрения технологии пластических материалов, так как оно позволяет использовать все преимущества полезных механических свойств, которые придает многим полимерным материалам кристалличность. Однако небольшое число полимеров плавится ниже комнатной температуры, и практическое значение их связано с эластичными свойствами, которые они могут проявлять в аморфном состоянии. Влияние молекулярной структуры на температуру плавления далеко не ясно, и тем не менее оно поучительно при сравнении полимеров различных типов. [c.416]

Поляризационные кривые для электродных реакций, проходящих с участием обычных металлов, таких, как РЬ, Hg, Т1, Сс1, 2п и 5п, характеризуются кривыми, подобными приведенным на рис. 89, а. Эти кривые отражают благоприятные кинетические условия для растворения металла, так что небольшое увеличение (положительного) потенциала металла приводит к значительному возрастанию силы тока, в то время как кинетические условия для выделения водорода менее благоприятны, на что указывает более крутой наклон поляризационной кривой для катодной реакции. В подобных случаях скорость процесса лимитируется катодной реакцией. На рис. 89, б показана поляризационная кривая такого процесса, когда определяющей стадией является стадия растворения металла. Такая зависимость характерна для инертных металлов, таких, как N1, Со, РЬ, Рс1, Р1, Сг. Целый ряд металлов можно отнести к промежуточной группе. По сравнению с обычными металлами инертные металлы характеризуются высокими температурами плавления и прочной ковалентной связью, однако детальное объяснение поляризационных кривых для различных металлов на основе типа связи пока невозможно. [c.196]

Пятьдесят лет назад, когда еще не была разработана современная структурная химия, полагали, что резкое изменение точки плавления или кипения в ряду родственных соединений можно считать доказательством изменения типа связи. Фториды элементов третьего периода, например, имеют-следующие точки плавления и кипения [c.354]

Величина энергии связи может быть определена путем измерения теплоты растворения или теплоты плавления. Точка плавления чистых веществ всегда выше, чем точка плавления веществ, содержащих примеси другими словами, для разделения молекул одного и того же типа требуется больше энергии, чем для разделения молекул различных типов. [c.409]

Следует подчеркнуть, что определение надежных значеннй констант теплового разупорядочения решетки и констант распределения для важнейших соединений классов А В и А В является весьма актуальной задачей как для физико-химического анализа образования дефектов в кристаллах этих веществ, так и для установления общих, хотя бы эмпирических зависимостей, позволяющих уверенно оценить значения констант, опираясь на известные данные о типе связи, структуре кристалла и точке плавления вещества. [c.95]

Внезапное изменение свойств в каком-либо ряду веществ, как, например, точек плавления или кипения галогенидов металлов, рассматривается иногда как указание на внезапное изменение типа связи. Так, фториды элементов второго периода имеют следующие точки плавления [c.48]

Опираясь на это общее представление о географическом положении разных классов твердых тел в периодической системе, мы рассмотрим последовательно различные типы связей. Твердые вещества будут рассмотрены в порядке, соответствующем их точкам плавления, начиная с самой низкой — мы начнем с инертных газов. [c.246]

О прочности кристаллов проще всего МОЖНО судить по их механическим и термическим свойствам. Чем прочнее кристалл, тем больше его твердость и тем выше его температура плавления. Если изучать изменение твердости с изменением состава в ряду однотипных веществ и сопоставлять полученные данные с соответствующими значениями для температур плавления, то заметим параллелизм в изменении этих свойств. По этой причине некоторые из механических и термических свойств удобно рассматривать одновременно. В гетеродесмических соединениях некоторые свойства, например, механическая прочность органических соединений, зависят только от одного (слабейшего) типа связи. Вторым типом связи — гомеополярным — в этом случае можно пренебречь. Оптические свойства органических кристаллов, напротив, будут зависеть от внутримолекулярных сил, а Ван-дер-Ваальсовы силы связи при изучении оптических свойств можно не принимать во внимание. [c.243]

Указанные выше четыре типа решеток, классифицированные с точки зрения структурных элементов и действующих между ними сил, не всегда одинаково резко выражены. Между ними возможны разные переходные ступени. Так, например, в солях кислот со сложным анионом (МаМО , Са504, СаСОд), как правило, имеется ионная связь между катионами металла и анионом кислоты, но связь между атомами внутри аниона (N0 , 50" , СО,") бывает преимущественно слабополярной. В солях силикатов не только атомы в анионах, но и анионы между собой связаны преимущественно ковалентными связями в большой комплексный анион между рядами этих анионов размещаются катионы, связывая их в один целый кристалл. Этим объясняются высокие температуры плавления силикатов и их нелетучесть. Это же приводит к свойственной некоторым силикатам способности легко обменивать ионы металлов на другие ионы. Наконец, этим объясняется сложная структура слюд, глин, цеолитов и других силикатов. [c.48]

Жидкое состояние вещества является промежуточным между твердым и газообразным (рис. 1.1). Сбласть существования жидкости ограничена со стороны низких температур переходом в твердое состояние (точки сМ ), а со стороны высоких — переходом в газообразное состояние (точки с, е). Линия АК, разделяющая жидкую и газообразную фазы, заканчивается критической точкой, соответствующей температуре и давлению р р, выше которых невозможно существование жидкости в равновесии с паром. Линия равновесия жидкость — твердая фаза критической точки не имеет. У металлов температура плавления повышается с увеличением давления (кривая АВ) у льда, кремния, гер1иа-ния — понижается (кривая АВ ). Точка А на диаграмме состояния соответствует температуре и давлению, при которых в закрытом сосуде находятся в равновесии твердая, жидкая и газообразная фазы. Жидкости сочетают некоторые свойства как твердых тел, так и газов. Твердые тела бывают кристаллические и аморфные. По типам связи кристаллы подразделяют на атомные, ионные, металлические и молекулярные. Они обладают ближним и дальним порядками. Ближний порядок означает правильное расположение около фиксированного атома, иона или молекулы определенного числа ближайших соседей. Дальним порядком называется расположение частиц в определенной последовательности с образованием единой трехмерной решетки. При наличии дальнего порядка расстояние до любого атома кристалла вычисляется через параметры элементарной ячейки по формуле [c.7]

Все благородные газы и многие молекулярные вещества с простыми симметричными молекулами кристаллизуются в молекулярных решетках с плотнейшей упаковкой. Это указывает на то, что для межмолекулярпых связей характерны ненасыщенность и нена-правленность. В молекулярных кристаллах из несимметричных молекул структура может быть более рыхлой (приспособленной к асимметрии молекул), но все же определяющим здесь выступает геометрический фактор, а не природа составляющих частиц. Структуры молекулярных кристаллов относятся к гетеродеслшческим в них сосуществуют два типа связи — внутри молекул и между молекулами. Связи, действующие между молекулами, намного слабее, чем межатомные внутри молекул. Поэтому именно мел<мо-лекулярные силы в первую очередь определяют многие физические свойства веществ (температуры плавления, твердость, плотность, тепловое расширение и др.). Низкие температуры плавления, высокая летучесть, малая твердость, незначительная плотность и высокий коэффициент теплового расширения — все это свидетельствует о слабости ван-дер-ваальсовой связи. Оценку величины энергии межмолекулярного взаимодействия можно получить, исходя пз экспериментальных данных по теплотам сублимации молекулярных [c.136]

Обсуждение структуры и физических свойств бинарных фторидов выходит за рамки данной главы, однако для выбора фторирующего агента при синтезах известных или новых соединений решающее значение имеют определенные физические характеристики. В связи с этим в табл. 1 приведены температуры плавления и кипения и критические давления для некоторых наиболее важных фторидов. При этом следует отметить следующее при рассмотрении сверху вниз элементов любой группы периодической системы летучесть соединений МР уменьшается (часто довольно резко) при переходе от третьего к четвертому ряду. Однако эти резкие изменения не означают перехода от ковалентного к ионному типу связи. Скорее всего большинство из них отражает изменение в координационном числе, т. е. переход от молекулярной решетки к полимерной. Так, 31Р4 и ОеР4 образуют молекулярные решетки и испаряются при низких температурах, в то время как ЗпР4, [c.307]

То обстоятельство, что соединения ряда Mg2Si—Mg2Pb обладают высоким электрическим сопротивлением и кристаллизуются в структурном типе антифлюорита, пе означает, что онп являются нонными кристаллами. Квантовомеханические расчеты показывают, что в этих кристаллах число энергетических состояний электрона равно числу валентных электронов, приходящихся на один атом ( з), так что, как и у других изоляторов, электроны ие могут стать свободными (т. е. достичь зоны проводимости) и участвовать в переносе заряда. Тот факт, что высокое электрическое сопротивление характерно лишь для кристаллического вещества и не обусловлено ионным типом связи между атомами, находит свое подтверждение, например, в резком понижении сопротивления Mg2Sn при плавлении (оно того же порядка, что у расплавленного олова). [c.489]

В молекулярных кристаллах можно выделить два типа сил внутримолекулярные силы и силы между молекулами. Последними силами как раз являются остаточные связи. Как правило, эти силы намного слабее, чем внутримолекулярные, но в то же время именно ими определяются многие важные физические свойства таких кристаллов (температура плавления, твердость, тепловое расширение и др). Низкие температуры плавления молекулярных кристаллов, их малая твердость и значительное тепловое расширение свидетельствуют о чрезвычайной слабости Ван-дер-Ваальсовых сил по сравнению с силами других типов связи. О сравнительной величине остаточной связи по сравнению с внутримолекулярной можно судить по теплота сублимации молекулярного кристалла и эиергии диссоциации соответствующих молекул (следует, однатш, отметить, что внутримолекулярные силы обычно исследуются у вещества в жидкой или газообразной фазе, но это мало влияет на оценочный результат). Так, у молекулярного водорода в твердой фазе теплота сублимации равна 0,5 ккал1моль, а энергия диссоциация молекулы водорода составляет около 100 ккал1молъ, т. е. намного больше. [c.206]

С учетом того, что температура плавления 100%-ного поли формальдегида равна 185 °С (табл. 3), совокупность данных из перечисленных выше работ позволяет довольно точно определять положение кривой ликвидуса (рис. 41). Как видно из рисунка, система формальдегида — вода относится к эвтектическому типу, характерному для систем с ограниченной взаимной растворимостью в твердой фазе [289]. Эвтектика содержит 28,8% (по массе) формальдегида и плавится при —19,5°С. Лев я ветвь кривой ликвидуса соответствует выделению из раствора кристаллов льда, а правая — твердых полиоксиметиленгидратов. Отсутствие на правой ветви сингулярных точек (перегибов, изломов), характерных для образования дискретных сольватов, по-видимому, связано с последовательно-параллельным протеканием реакций образования и разложения полиоксиметиленгидратов. Верхняя часть кри- [c.137]

Введение в полимерную цепь звеньев, отличающихся от основной цепи по химическому составу, стереохимнческим параметрам или по структуре, накладывает определенные ограничения на процессы плавления и кристаллизации. Вполне вероятно, что в таких макромолекулах не все звенья цепи могут принимать участие в кристаллизации. По характеру поведения при кристаллизации и по логическим соображениям к классу сополимеров удобно отнести любые полимерные цепи, мономерные звенья которых любым способом отличаются друг от друга. Поэтому мы будем причислять к этой категории не только истинные (химические) сополимеры, но также и макромолекулы, состоящие из изомерных звеньев. Полимеры с другими типами нерегулярности цепи, например точками ветвления, также удобно включить в эту группу. Однако по причинам, которые будут далее изложены, системы, обладающие межцепньши поперечными связями, необходимо рассматривать отдельно. [c.82]

Тамман предположил, что подвижность элементов решетки кристаллических твердых тел одного и того же общего типа определяется зависимостями, сходными с законом соответственных состояний . Процессы диффузии в кристаллических решетках различных веществ становятся заметными при температурах, которые составляют приблизительно постоянную долю их абсолютных температур плавления. Таким образом, устанавливается связь между точкой плавления твердого вещества и его реакционной способностью. Если через а обозначить отношение абсолютной температуры твердого вещества, состоящего из ионных кристаллов, к его точке плавления по абсолютной шкале, то подвижность частиц решетки на поверхности кристаллов становится заметной предположительно при а=0,3, между тем как диффузия в решетке требует а=0,5 или выше. Температура, соответствующая а=0,5, иногда называется таммановской температурой данного вещества очень приближенно ее можно считать минимальной температурой, при которой данное вещество в твердом состоянии реагирует с заметной скоростью. Хотя характеристические температуры могут служить только для приближенной оценки реакционной способности твердых веществ, такая оценка часто оказывается весьма полезной. На практике многие твердые вещества применяются в активных состояниях, реакционная способность которых значительно выше, чем у стабильных решеток так, например, окись алюминия, приготовленная легким прокаливанием гидрата [c.403]

Независимость кривых плавления от скорости нагревания может означать только то, что реорганизация после частичного плавления протекает не до конца и настолько быстро, что при скорости 30 град/мин уже достигается нижний предел скорости реорганизации. Г едположение Окуй и Каваи [109] о связи дублетного пика плавления с двумя типами кристаллов (низкотемпературный пик соответствует плавлению мицеллярных кристаллитов, а высокотемпературный — плавлению крис таллов со сложенными цепями) так же, как и в случае гомополимеров, остается недоказанным. [c.391]

Этих примеров достаточно, чтобы доказать вращение некоторых мо/к кул в кристаллах, однако о том, как и при какой температуре начинается это вращение, известно очень мало. Когда было проведено изучение изменения удельной теплоемкости кристаллических веществ этого класса с температурой, то оказалось, что в некоторых случаях происходит внезапное поглощенне тепла при определенной температуре, например при нагревании НС1, N, и F . Это, конечно, можно связать с началом вращения молекулы в других случаях наблюдался 1П1ой вид теплового превращения, протекающий в определенном, достаточно широком температурном интервале. Тепло при этом погло-ниются и удельная теплоемкость (обычно) возрастает до максимума, а ате.м внезапно надает и продолжает изменяться по обычной кривой. Такая аномалия удельной теплоемкости для СН изображена на рис. 47 (а). Кроме того, один и тот же кристалл дюжет претерпевать более одного превращения второго типа, а в некоторых случаях (О,, H,S) можно обнаружить и оба типа превращения. До тех пор, пока природа этих превращений не будет точно понята, можно только предполагать, что при втором типе изменений у молекулы существует больше воз. южных ориентаций при тедшературах выше точки перехода, чем при температурах ниже ее. Изменения от состояния, в котором молекулы слабо колеблются, до состояния, в котором они свободно вращаются, аналогичны до известной степени процессу плавления твердого тела. Можно ожидать, что тепловая энергия, нужная для сообщения вращения первым немногочисленным молекулам, будет достаточно велика, но что при их вращении силы, удерживающие соседние молекулы, будут уменьшаться, и поэтому если процесс уже начался, то число свободно вращающихся молекул будет увели иваться очень быстро. Эти предположения подтверждаются данными опытов со смешанными кристаллами. Если решетка метана разбавлена атомами инертного газа (путем образования твердых растворов метана в аргоне илн криптоне), то связь между соседними молекулами метана уменьшается. Если нанести на график удельные теплоемкости таких смешанных кристаллов, содержащих различные количества инертного газа, то окажется, что те шературный интервал аномалии увеличивается с ростом содержания инертного газа. В дополнение к этому, как [c.193]

Огромное различие в значениях точек плавления и кипения при переходе-от NaF,MgF2, AIF3 к SIF4, PFg, SFe не обусловлено тем не менее каким-либо значительным изменением типа связи (во всех случаях эти связи [c.354]

В металлоподобных веществах и в ионных кристаллах между соседними частицами устанавливак -ся расстояния, которые в первом приближении зав -сят только от вида участвующих частиц и от типа связи (металлическая, ионная), а не от структурного типа. Это относится и к кристаллам, построенным из атомов инертных элементов или из химически насыщенных молекул. Частицы в таких кристаллах удерживаются лишь слабыми вандерваальсовыми силами. В соответствии со слабостью этих сил такие кристаллы характеризуются низкими температурами плавления и большими эффективными радиусами. Так, например, для твердого криптона, который кристаллизуется в плотнейшей кубической упаковке, межатомное расстояние Кг — Кг равно 4,02 А. В то же время для изоэлектронных криптону ионов и Вг в НЬВг соответствующее расстояние равно 3,43 А. [c.64]

К разрешению вопроса о строении антрацена Гуде [Zbl. 1931, I, 2622] подошел на основании изучения оптической активности некоторых его производных. Если бы в молекуле антрацена существовала непосредственная связь между мезо-углеродными атомами, то дериват типа I должен был бы разлагаться на оптические изомеры. Так как такое разложение часто бывает связано с большими экспериментальными затруднениями, то Гуде выбрал для своих опытов в качестве исходного вещества уже само по себе активное соединение. Действием гидросульфита натрия и хлористого бензила на антрахинон- -карбоновую кислоту в присутствии едкого натра он получил две изомерные бензилоксантрон- -карбоновие кислоты (А и В), различающиеся между собой растворимостью, температурой плавления и величиной угла вращения спиртовых растворов- их левовращающих антиподов. Строение этих кислот может быть выражено формулами II и III [c.64]

Бесспорно, что существует некоторое соответствие между типом связи и расположением атомов. Ионные кристаллы часто обладают координационной структурой, так что ионные связи простираются по всему кристаллу, и это приводит к низкой летучести. Этим обусловлена, например, малая летучесть замещенных аммониевых солей. Другой структурной особенностью, обусловливающей высокие точки плавления и удивительную твердость кристаллов, является водородная связь между молекулами (гл. IX). Интересно отметить, что поскольку водородная связь по характеру свдему в основном ионная, влияние её может быть приписано ионному характеру. [c.49]

Рассмотренные методы применимы и для расчета равновесия жидкость — твердая фаза при наличии достаточных сведений о свойствах жидкости. Ход-кинсон [20] предположил, что кривая зависимости свободной энергии от состава расплава имеет меньшую кривизну, чем аналогичная кривая для твердой фазы, и оказывается по существу горизонтальной линией при х = г- Тогда максимальная температура равновесия твердой и жидкой фаз (т. е. точка плавления) определяется только свойствами твердой фазы, а несоответствие со стехиометрией в этой точке связано с различием свободных энергий образования двух типов атомных дефектов (вакансий). Такое допущение, по-видимому, разумно, так как указанная разность мала для кристалла и должна быть еще меньше в случае расплава. [c.384]

Если в составе катализатора имеется медь, то карбид гексагональной структуры разлагается нри более высокой температуре. Так, при содержании меди 2—3% температура разложения повышается на 50°, а при содержании меди 7%—на 100° [154]. Однако имеются предположения [151], что гексагональный карбид мог присутствовать и в других описанных в литературе катализаторах, не содержащих меди, но он не был идентифицирован. Гексагональный карбид не был найден в плавленых катализаторах, использованных в опытах синтеза Горного бюро США. В опыте XI94 плавленый катализатор аммиачного типа D3001 (6—8 меш) восстанавливали водородом с объемной скоростью 2 500 час." - под давлением 1 ат, при 450° в течение 40 час. [155]. Испытание этого катализатора проводили на газе 1С0-Ь1Но под давлением 7 ат, сродней температуре 257° в течение 1 875 час. Периодически от катализатора брали образцы, которые подвергали рентгенографическому и термомагнитному анализам. Анализы показали, что металлическое железо в течение первых дней синтеза быстро превращается в карбид Хэгга. После 200 час. синтеза содержание карбида достигает максимальной величины, когда 30% железа связано в виде карбида Хэгга. В ходе дальнейшего испытания при той же температуре после 1 875 час. синтеза количество железа, связанного в виде карбида Хэгга, постепенно уменьшилось до 20,5%. Магнетит образуется с меньшей скоростью, чем карбид. Однако в ходе опыта содержание железа, связанного в виде магнетита, в конце концов возрастает до 40%. После 1 875 час. синтеза температура была повышена и состав катализатора начал изменяться. Во время последнего рабочего периода синтеза при 325° 25 карбида Хэгга окислилось. В конце этого периода было обнаружено, что реактор закупорился. [c.249]

Смотреть страницы где упоминается термин Плавления точка связь с типом связи: [c.118] [c.38] [c.254] [c.403] [c.131] [c.100] [c.162] [c.489] [c.258] [c.100] [c.64] [c.77] [c.199] [c.421] [c.33] [c.183] [c.34] [c.49] [c.253] [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология