Очистка форполимеризацией

Одновременно остальные части прибора обжигают пламенем горелки при откачивании масляным насосом, а затем заполняют сухим азотом. В ловушку наливают 500 мл абсолютированного над натрием диэтилового эфира и охлаждают до —78 °С. Двухгорлую колбу А с помощью двухметровой трубки присоединяют к колбе Б. Газообразный формальдегид, получаемый в результате пиролиза -полиоксиметилена, частично полимеризуется в стеклянной трубке и в колбе Б с образованием низкомолекулярного полиоксиметилена, содержащего на концах цепи гидроксильные группы (очистка путем форполимеризации). Необходимо следить, чтобы осаждающийся полимер не забил соединительную трубку, в этом случае прекращают пиролиз и очищают трубку. Во избежание заедания шлифов и кранов их обильно смазывают вакуумной смазкой. Пиролиз проводят быстро (п течение 1 ч), поскольку в противном случае теряется много мономера при форполимеризации температура масляной бани должна быть около 200 °С. Полученный эфирный раствор содержит примерно 70 г (4 моль/л) формальдегида. Очень чистый мономерный формальдегид можно получить при разложении триоксана в газовой фазе при 220 °С на фосфорнокислотном контактном катализаторе [40, 41]. [c.160]

Однако в этом случае для получения требуемой степепи очистки мономера (менее 0,05% примесей суммарно) его нужно было бы охлаждать до температуры —(15—20) °С. Между тем анализ состава газа на выходе из трубчатого аппарата, применявшегося в качестве конденсатора, показал, что при температуре 25—30 °С уже достигается заданная степепь очистки от влаги и метанола, хотя потери мономера па форполимеризацию были на порядок меньше рассчитанных по константам передачи цепи. [c.199]

Пример Л а 2. При разработке способов очистки мономерного формальдегида от полярных примесей самым удобным и надежным в лабораторных условиях оказался способ форполимеризации . Он заключался в том, что моно.мер пропускали через охлажденную поверхность или его барботирова-ли через охлажденный нейтральный растворитель. При самопроизвольной полимеризации формальдегида в этих условиях образовывался низкомолекулярный твердый полимер, содержащий избыток полярных примесей по сравнению с их содержанием в оставшемся после очистки мономере. [c.148]

Впервые такой метод очистки формальдегида был применен в конце прошлою века для получения жидкого формальдегида в. чаоорато-рии [5] и до сих пор остается общепринятым. Обычно применяют один из двух способов проведения форполимеризации. По первому способу формальдегид, полученный пиролизом тщательно высушенного сс-полиоксиметилена, подвергают быстрой конденсации при низких температурах (ниже —19 °С) или растворяют в каком-либо инертном неполярном растворителе. Образующийся твердый полимерный продукт отфильтровывают или же отгоняют незаполимеризо-вавшийся мономер. Повторив эту операцию несколько раз, можно получить весьма чистый раствор формальдегида, который относительно медленно полимеризуется нри хранении. [c.198]

Матезон и сотрудники [1] использовали в качестве сенсибилизатора динитрил азоизомасляной кислоты. Несмотря на очистку мономера фотохимической форполимеризацией, при 25° С наблюдаются длительные индукционные периоды, которые при 50° С незначительны. Авторы объясняют эти явления тем, что с инициатором были внесены загрязнения, влияние которых в опытах при 25° С, в соответствии со значительно более высокой концентрацией инициатора, значительно более заметны, чем при 50°С. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология