Мономерный формальдегид

Таблица 4. Массовое содержание мономерного формальдегида в водном растворе (в %) [1]

Таблица 5. Давление паров чистого мономерного формальдегида [1, 2]

Полимеризацию мономерного формальдегида проводят в среде инертного растворителя в присутствии катализаторов ионного типа [c.47]

Мономерный формальдегид кипит при - 19° и замерзает при —И8°. Он очень нестоек и легко полимеризуется в полиоксиметилены. Технический продукт в виде водного раствора содержит 37 вес. % формальдегида и 6— 13 вес.% метилового спирта, который замедляет процесс полимеризации [c.295]

Триоксан плавится при 61—62° и кипит при 115°, превращаясь в парах в мономерный формальдегид. [c.296]

Полиоксиметилены восстанавливают фелингову жидкость и сравнительно легко (например, при нагревании) распадаются с образованием мономерного формальдегида. В зависимости от степени полимеризации они могут быть растворимыми или нерастворимыми в воде, летучими или нелетучими нерастворимые продукты построены, по-видимому, из 100 и большего числа молекул СНгО. [c.211]

Получение раствора мономерного формальдегида [c.160]

Макромолекулярные цепи с гетероатомами образуются при полимеризации некоторых карбонильных соединений, а также гетероциклических веществ. При полимеризации мономерного формальдегида (безводного) или ацетальдегида образуются не только низкомолекулярные циклические соединения и макромолекулы [при низких температурах в присутствии (СНз)зМ], напрнмер [c.942]

В лабораторий для получения мономерного формальдегида параформ или триоксан нагревают в токе азота [c.81]

Мономерный формальдегид Бесцветный газ 30,03 Отсутствие —118 -19,2 22,3 0,8153 300—400 [c.200]

Полимеры формальдегида с концевыми полуацетальными группами термически нестойки они начинают отщеплять мономерный формальдегид уже при температуре 150 °С. При ацетилировании концевых гидроксильных групп термическая стойкость возрастает до 220. °С. Алкилированный полиформальдегид становится стойким к действию щелочей однако он нестоек к действию кислот, поскольку последние расщепляют ацетальную связь (см. опыты 5-09 и 5-15). [c.159]

Одновременно остальные части прибора обжигают пламенем горелки при откачивании масляным насосом, а затем заполняют сухим азотом. В ловушку наливают 500 мл абсолютированного над натрием диэтилового эфира и охлаждают до —78 °С. Двухгорлую колбу А с помощью двухметровой трубки присоединяют к колбе Б. Газообразный формальдегид, получаемый в результате пиролиза -полиоксиметилена, частично полимеризуется в стеклянной трубке и в колбе Б с образованием низкомолекулярного полиоксиметилена, содержащего на концах цепи гидроксильные группы (очистка путем форполимеризации). Необходимо следить, чтобы осаждающийся полимер не забил соединительную трубку, в этом случае прекращают пиролиз и очищают трубку. Во избежание заедания шлифов и кранов их обильно смазывают вакуумной смазкой. Пиролиз проводят быстро (п течение 1 ч), поскольку в противном случае теряется много мономера при форполимеризации температура масляной бани должна быть около 200 °С. Полученный эфирный раствор содержит примерно 70 г (4 моль/л) формальдегида. Очень чистый мономерный формальдегид можно получить при разложении триоксана в газовой фазе при 220 °С на фосфорнокислотном контактном катализаторе [40, 41]. [c.160]

Несмотря на простое строение и химический состав молекул формальдегида, встречающиеся на практике модификации этого соединения отличаются большим многообразием. Это связано прежде всего с высокой реакционной способностью мономерного формальдегида, молекулы которого легко реагируют друг с другом с образованием обширного семейства линейных и циклических полимеров (олигомеров). Все эти модификации имеют одну и ту же брутто-формулу (СНгО) и различаются только значением п. [c.12]

Чистый мономерный формальдегид при обычных условиях представляет собой бесцветный газ с характерным резким запахом (табл. 3). Именно наличию небольших количеств мономера обязаны своим запахом растворы формальдегида, например формалин, и даже многие полимерные модификации, в частности, параформ. [c.12]

Мономерный формальдегид Бесцветный газ 1 — — 0,001—0,002 (в %) 0,8153<- о) 0,9151(- ) —118 —19,2 25,7 [c.13]

Равновесный характер реакции (1) проявляется, в частности, в том, что выше некоторой определенной температуры полимер не образуется, т. е. равновесие полностью смещается влево. Хорошо известно, что при атмосферном давлении газообразный мономерный формальдегид интенсивно полимеризуется лишь при температуре стенки ниже 90—100 °С [21]. Прямым экспериментом было найдено, что сжатый до 0,4—0,5 МПа газообразный мономер не полимеризуется при температуре выше 140—150 °С [22]. [c.14]

В работах [24, 25] сделана попытка установить непосредственную связь величин, входящих в уравнение (2). Доля мономерного формальдегида в водном и метанольном растворах определялась как разность между брутто-концентрацией и числом сольватированных форм. Было найдено, что для водных растворов формальдегида в Интервале температур 40—90 °С константа Генри может быть вычислена с помощью выражения [c.16]

При низких парциальных давлениях мономерного формальдегида смеси последнего с другими веществами, в частности с водой и спиртами, в паровой фазе вполне стабильны (гомогенны) в широком диапазоне давлений и температур. [c.14]

ДОЛИ мономерного формальдегида в растворе обычными метода-.vIи затруднено. Однако эту величину можно приблизительно оценить с помощью методов, основанных на определении свободной (несольватированной) карбонильной группы. К числу таких методов относится УФ-спектро-скопия, полярография и т. д. (см. гл. 3—5). [c.15]

Растворимость мономерного формальдегида, как и других газообразных веществ в жидкостях, подчиняется закону Генри [c.15]

Результаты измерения давления паров жидкого мономерного формальдегида при различных температурах [1] приведены в табл. 5 и на рис. 3. Эти результаты удовлетворительно аппроксимируются уравнением [c.18]

Таблица 6. Термодинамические функции мономерного формальдегида [1]

НИИ или при попадании влаги, полимеризация протекает очень быстро. Жидкий формальдегид хорошо смешивается с большинством растворителей, например с толуолом, диэтиловым эфиром, хлороформом, этилацетатом и ацетальдегидом, причем с последним образуются смеси, близкие к идеальным. Жидкий мономер практически не реагирует с металлическим натрием, едким натром, оксидом фосфора (V), льдом. При —118°С жидкий формальдегид затвердевает. Свойства твердого мономерного формальдегида изучены мало, однако хорошо известно, что этот продукт обратимо может быть снова превращен в жидкость и, следовательно, принципиально отличается от полимера. [c.19]

Термодинамические функции для мономерного формальдегида [c.19]

Как и другие циклические ацетали, триоксан стабилен в нейтральной или щелочной среде, в присутствии кислот интенсивно разлагается, в водном растворе гидролизуется (см. также гл. 7). Способность триоксана разлагаться с выделением чистого мономерного формальдегида используется на практике для получения полиформальдегида. [c.22]

Мономерный формальдегид для получения полимера с молекулярным весом более 10 000 должен иметь высокую степень чистоты, содержать влаги не более 0,05% и муравьиной кислоты — не более 0,037о (агенты передачи цепи). [c.48]

Концентрирование воднометанольных растворов формальдегида и его свойства [49]. Несмотря на простое строение молекулы формальдегида, его модификации отличаются большим многообразием. Чистый мономерный формальдегид — газообразное при нормальных условиях вещество, конденсирующееся при — 19 °С и кристаллизующееся при —118 °С. Его состав отвечает формуле СНаО. Получают его в виде газообразного продукта возгонкой твердых полимеров с последующей осушкой паров. Мономерный формальдегид нестабилен, может в течение нескольких часов храниться в сосуде Дьюара в условиях, исключающих контакт с влагой, соприкосновение их приводит к полимеризации с большой скоростью. Высококонцентрированный газообразный формальдегид (ВГФА) интенсивно полимеризуется при соприкосновении с холодной поверхностью, но при 105—110 °С продукт вполне стабилен, может транспортироваться по трубопроводам под давлением 0,4—0,5 МПа. [c.201]

В слабых водных растворах формальдегид находится в виде метилен-гликоля НаС (ОН)а, по мере повышения концентрации доля мономерного формальдегида падает, но возрастает содержание полиоксиметиленов НО (СН20) Н, где п меняется от 2 до 10. [c.201]

Парциальная конденсация паров формальдегида в аппаратах трубчатого типа. Пары формальдегида и воды на короткое, строго рассчитанное время приводятся в соприкосновение с охлаждаемой поверхностью или непосредственно с охлаждающим агентом. Поскольку мономерный формальдегид конденсируется при — 118 °С, в первые моменты концентрируется только вода. Но после появления воды мономерный формальдегид из паровой фазы начинает реагировать с водой с образованием метилен гликоля. Задача заключается в том, чтобы как можно быстрее вывести пленку воды из соприкосновения с парами формальдегида время контакта не должно превышать тысячных долей секунды. Этот метод позволяет получать 100%-ный ВГФА, однако склонность ВГФА к полимеризации осложняет проведение процесса. [c.202]

Полимеризация мономерного формальдегида известна и описана давно [39]. Ранние работы Штаудингера показали возможность получения полимеров, образующих пленки и волокна [31, 32]. Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. Шнайдер [28] пока.яал, что циклический мономер трнок-сан может быть заполимеризован различными катализаторами типа катализаторов Фрнделя — Крафтса, особенно трехфтористой сурьмой, в высокомолекулярный [c.324]

Мак-Дональд [17] показал, что может быть получен линейный высокомолекулярный полимер, обладающий термической стабильностью и прочностью. Вначале пара-формальдегид подвергают пи юлизу до газообразного мономерного формальдегида. Последний пропускают в pa TRop, содержащий один из применяющихся катализаторов. При этих условиях мономерный формальдегид полимеризуется в высокомолекулярные линейные продукты. [c.325]

Безводный мономерный формальдегид получают пиролизом 100 г безводного параформальдегида по методу, описанному Уокером [ 9]. Пары пропускают через две ловушки, охлаждаемые до —15 Затем мономерный формальдегид проходит через энергично перемешиваемую реакционную среду, состоящую нз 600 мл безводного пеитана и 0,2 г трифенилфосфнна, прн 25°. По мере введения формальдегида полимеризация протекает быстро. Образуется около 90 г белоснежного порошкообразного продукта с логарифмической приведенной вязкостью около 2 (раствор в п-хлорфеноле). Этот пример прн формовании прессованием при 180—220 дает просвечивающие жесг-кие пленки, которые ориентируются прн растяжении. [c.326]

Прибор для получения мономерного формальдегида состоит из двухгорлой колбы А емкостью 1 л, одно горло которой неплотно закрыто пробкой, легко открывающейся при избыточном давлении. Во второе горло колбы вставлена согнутая под прямым углом двухметровая стеклянная трубка диаметром не мспее 2 см, второй конец трубки введен в двухгорлую колбу Б емкостью 500 мл, заполненную кольцами Рашига, другое горло этой колбы используется для вывода газа н соединено с охлаждаемой ловушкой и объемогд 1 л. Выходное ог-иерстие из ловушки должно быть соединено с затвором (см. раздел 2.1.1) для предотвращения попадания влаги и двуокиси углерода из воздуха в ловушку (СОа является сильным ингибитором полимеризации). В колбу А загружают 100 г полиоксиметилена (параформа) и 100 г сухого жидкого парафина. Оба компонента смешивают и нагревают на водяной бане до 130 °С. Образующийся газообразный формальдегид пропускают не в прибор, а выпускают под тягу, что необходимо для обезвоживания полиоксиметилена. [c.160]

При действии хлора на диметиловый эфир 0(СНз)2 сначала образуется монохлор-диметиловый эфир Hg-O- Hg l (жидкость, темп, кип. 59 ,5 = 1,0625) а затем — симметричный дихлордиметиловый эфир. Однако, последнее соединение удобнее получать исходя из формальдегида или его полимеров. Последние в данном случае реагируют, как мономерный формальдегид. [c.45]

Многообразие естественных и синтетических модификаций. Как и все летучие органические вещества, чистый формальдегид может находиться в одном из трех состояний — твердом, жидком или газообразном. Однако в этих состояниях фактически формальдегид может присутствовать в виде целого ряда модификаций, принципиально различающихся и по химическим, и тем более по физическим свойствам. Так, твердому состоянию могут отвечать и разнообразные модификации высокополимерного продукта — полиформальдегида, и циклические олигомеры (триоксан, тетраок-сан) и мономерный формальдегид. Все эти модификации могут находиться и в жидком состоянии, правда, при различной температуре. В парах формальдегид может присутствовать в основном в виде циклических олигомеров и мономера. И хотя вс без нс- [c.10]

Значение критических параметров для мономерного формальдегида, найденное из экспериментальных данных (см. табл.З), составляет Ркрит = 6,43 МПа, Гкркт = 414,2 К (физическая реализуемость этих величин не вполне ясна). Расчетные значения давления насыщенных паров мономерного формальдегида при температурах до 100 °С помещены в табл. 5. Как видно из таблицы, при 100°С давление паров мономера превышает 2,9 МПа. [c.18]

УФ-спектр поглощения газообразного (парообразного) формальдегида состоит из 35—40 полос между 370 и 250 нм с максимумом поглощения при 185 и 293,5 нм [1]. Эти полосы можно разделить на одиннадцать групп, первые семь из которых относятся к ротационному спектру, а остальные четыре к преддиссо-циационному типу. Спектр жидкого мономерного формальдегида в гексане сходен со спектром паров с тем отличием, что он смещен на 0,5 нм в сторону красной области. [c.19]

Критический диаметр молекулы несольватированного мономерного формальдегида (минимальный диаметр окружности, описан-Бой вокруг молекулы СН2О), по всей вероятности, лежит в пределах 0,4—0,42 нм. Опубликованные значения критического диаметра (в нм) для близких по строению молекул составляют 1204] [c.20]

В виде бесцветного или беловатого осадка параформ выделяется из водных растворов формальдегида при охлаждении. На практике для получения параформа с наибольшим выходом водный раствор обычно предварительно упаривают под вакуумом в одну или несколько ступеней (см. гл. 7). Товарный продукт содержит до 10% воды, однако в химически связанном состоянии находится не более 6% воды. Параформ при нагревании легко возгоняется, превращаясь в мономерный формальдегид и воду, причем последняя концентрируется в первых порциях испаренного продукта. На этом основан один из препаративных способов получения мономерного формальдегида высокой концентрации. Разложение происходит и при обычной температуре, о чем свидетельствует характерный запах мономерного формальдегида (стабильные полиоксиметилены, например полиформальдегид, запаха не имеют). Параформ применяют на практике в случаях, когда присутствие воды по каким-либо причинам нежелательно. Таковы, например, синтезы тиоколов (гл. 7) или триоксепана (гл. 3). Характерное свойство параформа — его самопроизвольное старение (увеличение мол. массы) при хранении. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология