Триоксан и чистота мономеров

Второе отличие состоит в том, что при нолимеризации триоксана в момент облучения выход полимера сильно зависит от размера кристалла триоксана, в то время как при пост-полимеризации величина кристаллов триоксана практически не влияет на выход полимера. Общим же для этих двух методов является зависимость выхода полимера от степени чистоты мономера. В обоих случаях выход полимера значительно ниже в присутствии более 0,13% примесей. [c.34]

Наблюдалась худшая воспроизводимость кривых кристаллизации многих мономеров по сравнению с обычными углеводородами, например парафинового ряда. Некоторые из них, как, например, акриловая кислота и бутилакрилат, дали такой большой разброс, что трудно было оценить их чистоту. Кроме того, в некоторых мономерах наблюдается частичная самопроизвольная полимеризация, например в стироле, три-оксане. Поэтому существенно определять их чистоту непосредственно после последней стадии очистки. Так, ряд образцов триоксана изучался сразу после очистки его методом зонной сублимации и зонной плавки [Ш], 3,3-ди(хлорметил)окса-циклобутан, диметилдихлорсилан и другие после очистки зонной плавкой [112,114]. [c.125]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

В зависимости от чистоты вещества кривые кристаллизации записывались на различных шкалах чувствительности самописца. На П1 шкале (чувствительность 0,005°/ мм) записывались кривые кристаллизации образца метилметакрилата чистотой 99,99 мол. % кривые кристаллизации образцов мономеров диметилдихлорсилана, триоксана, октаметилтетра-циклосилоксана чище 99,0 мол. % записывались на И шкале (чувствительность 0,03°/мм). Остальные образцы мономеров, содержащие больше 1 мол. % примесей, записывались на I шкале 0,0Т/мм). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология