Кривые кристаллизации

Рассмотрим подробнее процесс кристаллизации расплава. Пусть это будет расплав, содержащий 40% 5Ь и 60% РЬ (точка к иа рис. 147). При охлаждении этого расплава до 395 °С (точка /) из него начнут выпадать кристаллы. Это будут кристаллы избыточного по сравнению с эвтектикой компонента в данном случае — сурьмы. Теперь сплав стал двухфазным. На диаграмме состояния ему отвечают две точки точка / (расплав) и точка т. (кристаллы сурьмы). Кристаллизация некоторого количества сурьмы изменит состав расплава он станет беднее сурь.мой и, следовательно, богаче свинцом. Точка на диаграм.ме, отвечающая расплаву, сместится немного влево. Поскольку охлаждение продолжается, эта точка вновь дойдет до кривой — из расплава снова выпадет какое-то количество кристаллов сурьмы. Таким образом, по мере охлаждения и кристаллизации точка, отвечающая расплаву, двигается вниз и влево по кривой кристаллизации сурьмы, а точка, отвечающая кристаллам сурьмы — вниз по правой вертикальной оси. Когда расплав достигнет эвтектического состава, из него станут выпадать очень мелкие кристаллы обоих компонентов (эвтектика), пока не закристаллизуется все взятое количество вещества. Получившийся сплав будет представлять собою смесь эвтектики с кристаллами сурьмы. [c.546]

Диаграммы состояния систем, состоящих из веществ, не образующих химических соединений. На рис. 2.33 показана диаграмма состояния системы 8Ь - РЬ эти вещества неограниченно растворимы друг в друге в жидком состоянии и нерастворимы в твердом состоянии. В верхней части рисунка схематически представлен общий вид диаграммы данного типа. Точка а отвечает температуре плавления компонента А (сурьма, 631 С), точка А - температуре плавления компонента В (свинец, 327 0 кривые аЕ и > -кривые кристаллизации соответственно 5Ь и РЬ. [c.307]

Такое плавление, при котором составы исходной твердой фазы и получающейся жидкости не совпадают, называется инконгруэнтным. В этом случае кривая кристаллизации химического соединения перекрывается кривой кристаллизации компонента, вследствие чего максимум (точка М) отсутствует. [c.262]

Допустим, при 650° С взята смесь, состоящая из 80% 5Ь и 20% РЬ в жидком состоянии. При ее охлаждении (кривая 2 на рис. 65) не произойдет никаких изменений до тех пор, пока не будет достигнута температура, соответствующая точке пересечения вертикали охлаждения с кривой кристаллизации 5Ь. В этой точке расплав становится насыщенным сурьмой. Поэтому дальнейшее понижение температуры вызовет появление кристаллов 5Ь и ее концентрация в оставшейся жидкости начнет уменьшаться. При последующем охлаждении изменение состава жидкости происходит по кривой аЕ кристаллизации 5Ь, пока не будет достигнута [c.216]

Представляется весьма плодотворным анализировать кривые кристаллизации совместно с кривыми, характеризующими другие свойства системы. Подобное сопоставление, иллюстрируемое на одном примере рис. 78, позволяет уточнить выводы о свойствах системы, обнаружить особенности ее поведения, недостаточно четко выраженные концентрационным ходом отдельных свойств. [c.229]

Оксид титана Т10 и твердые растворы на его основе кристаллизуются в области содержания оксида титана (IV) в сплавах от 37 (1400—1700°С) и от 46 (600—900°С) до 63 мол. %. Температура кристаллизации сплава, содержащего 50 мол.% оксида титана (IV), т. е. соответствующего стехиометрическому составу оксида титана (II), равна 1770 С и на кривой кристаллизации она не является максимумом. В области содержания в сплавах от 26 до 37 (1400—1700°С) и до 46 (925°С) мол.7о диоксида титана [c.267]

В точке пересечения кривых кристаллизации кадмия и висмута (точка с), называемой эвтектической (от греч. хорошо построенный ), происходит одновременная кристаллизация кадмия и висмута в виде Мелкозернистой смеси, в которой можно различить кристаллы каждого компонента. Таким образом, во время кристаллизации в точке с одновременно существуют три фазы — две кристаллические и одна жидкая. Число степеней свободы 5 = +1 — / = = 2+1 — 3 = 0. Пока существуют три фазы, ни температура, ни состав не могут быть изменены произвольно, т. е. кристаллизация должна идти при постоянных температуре и составе. Графически это выражается точкой на диаграмме температура — состав (точка с) и горизонталью на диаграмме температура — время (участки сс). Когда кристаллизация закончена, остаются две кристалличе-ские фазы и снова появляется одна степень свободы (з = 2 + 1 — [c.105]

Диаграмму второго типа иллюстрирует система магний— свинец (см. рис. 10), где Ь и й — эвтектические точки, с — температура плавления химического соединения Мд2 Ь, аЬ кривая кристаллизации Mg, ей — кри- [c.43]

Иногда на кривой кристаллизации наблюдается перелом, подобный показанному на рис. Vni.ll (точка е). Пусть это будут диаграммы У типа. Их появление связано, как считают, с образованием неустой- [c.301]

Плавление, при котором составы исходной твердой фазы и получающейся жидкой фазы не совпадают, называется инконгруэнтным. Воображаемая кривая кристаллизации химического соединения dM (пунктир) превращается в кривую кристаллизации компонента ad, вследствие чего максимум иа диаграмме (точка М) отсутствует. [c.311]

Этот вопрос решается при помощи правила рычага. На рис. 40 проводим изотерму / = —15 до пересечения с кривой кристаллизации я-ксилола. Получаем концентрацию раствора, насыщенного п-ксилолом, примерно равную 45 мол.% п-ксилола (точка а). Так как молекулярный вес обоих компонентов одинаков, то в 1 кг раствора будет 450 г га-ксилола. По условию надо осадить 450/2 = = 225 г следовательно, кристаллическая фаза должна составлять 22,5% от общей массы, т. е. соотношение между кристаллической и жидкой фазами должно равняться [c.166]

Решение. По уравнению (УП, 1) для кривой кристаллизации бензола [c.163]

Для кривой кристаллизации нафталина [c.163]

Рещение. 1. Находим уравнения, отвечающие кривым кристаллизации обоих компонентов. В соответствии с уравнением (VII, 1) [c.164]

Точка пересечения кривых кристаллизации компонентов является эвтектической ее координаты [c.165]

В соответствии с уравнением (VII, 2) при малых концентрациях понижение температуры кристаллизации пропорционально концентрации. Вплоть до Л г = 0,1 участки кривых кристаллизации можно считать прямолинейными (рис. 40) из их положения следует, что константы пропорциональности для п-ксилола и л -кси-лола соответственно равны - 42 и - 38. [c.167]

Наклон касательной к кривой кристаллизации толуола (в точке плавления) будет больше наклона касательной к кривой кристаллизации гексана примерно в 1,9 раза. [c.279]

Кривые кристаллизации пересекаются в эвтектической точке, она соответствует одновременному насыщению раствора обоими компонентами. Ее координаты определяются совместным решением уравнений (IX, 4) или графической экстраполяцией, [c.255]

Для неидеальных растворов кривые кристаллизации не будут [c.256]

Система о-ксилол —л -ксилол. Кривые кристаллизации построены по уравнению (IX, 4). [c.256]

Левая кривая диаграммы представляет собой кривую кристаллизации льда, правая — нитрата калия. Точка их пересечения (точка Э) является эвтектической точкой. Она отвечает одновременному выделению кристаллов льда и кристаллов нитратов калия, образующих две фазы. Для водно-солевых систем продукт такой кристаллизации большей частью называют не эвтектикой, а криогидратом, а точку Э или эвтектической, или криогидратной точкой. Состав криогидрата одинаков с составом раствора, из которого он выделяется. [c.29]

Из (IX, 5) следует, что в бесконечно разбавленном растворе между концентрацией и температурой существует прямолинейная зависимость. Это означает, что на диаграмме плавкости любой системы (в которой не образуются твердые растворы) концы кривых кристаллизации каждого компонента на некотором протяжении всегда являются прямыми из угла наклона этих прямых легко найти по уравнению (IX, 5) теплоту плавления соответствующего компонента. [c.257]

Кривые кристаллизации бинарных систем делят поверхность насыщения поверхность ликвидуса) на поля кристаллизации А, В и С (соответственно аЕ ЕЕз, ЬЕ ЕЕ и сЕ ЕЕз), над которыми нахо- [c.318]

Если О конгруентно растворима (рис. 129), т. е. растворяется в воде без разложения, то линия, соединяющая точку с вершиной А (Н2О), пересекает кривую кристаллизации О. При испарении раствора, приготовленного из О или соответствующих количеств ее составных частей, будет кристаллизоваться О (в точке Я 2). [c.330]

Если же О является инконгруентно. растворимой (рис. 130), т. е. при растворении будет разлагаться с выделением соответствующей простой соли, то линия, соединяющая точки О и "Л, пересекает лишь продолжение линии д.е кристаллизации О, т. е. кривую кристаллизации одной из простых солей. В этом случае при испарении раствора отвечающего составу О, из него будет осаждаться не О, а соответствующая простая соль (в точке Р2). [c.330]

Кристаллизация растворов проходит так же, как в металлических расплавах. Любой водный раствор нитрата калия, содержащий его в концентрации ниже 11,62 %, при охлаждении выделяет сначала кристаллы льда. Их выделение начинается при температуре, которая определяется кривой кристаллизации льда. Так, из раствора, содержащего 3,34 % КМОз, выделение кристаллов льда начинается при —1,0°С. При дальнейшем понижении температуры выделение кристаллов льда продолжается. По мере выделения льда раствор становится более концентрированным. Содержание соли в нем для каждой температуры определяется кривой кристаллизации льда. Для каждого интервала температур количество выделяющегося льда строго определенно. Дальнейшее охлаждение приведет систему в состояние, представляемое криогидратной точкой. При этой температуре (при дальнейшем отнятии теплоты) остающийся раствор замерзает полностью в виде криогидрата. [c.30]

Каждая из кривых кристаллизации выражает связь между температурой и концентрацией раствора, равновесного с кристаллами данного вида. Каждую из этих двух переменных принимать в качестве независимой, зависит только от постановки вопроса. Каждая такая кривая может быть использована и для выражения зависимости температуры кристаллизации от концентрации раствора и, наоборот, для выражения зависимости концентрации раствора, равновесного с данными кристаллами, от температуры. В последнем случае эти кривые могут рассматриваться как кривые растворимости. Правая кривая рис. 21 выражает растворимость нитрата калия при разных температурах, а левая — растворимость льда в растворах нитрата калия. [c.30]

Для большинства типов диаграмм плавкости начальные участки кривых кристаллизации ниспадают и ход их прямолинеен (см. рис. 66—69). Так, небольшие добавки РЬ к 8Ь или 8Ь к РЬ приводят к пропорциокальным им пониже- [c.222]

Диаграммы рассмотренного типа характерны не только для металлических сплавов, но и для некоторых сплавов солей (например, Ag l — КС1, ЫаС1—N32804), органических веществ (нафталин — бензойная кислота, нафталин — дифениламин и др.), для водных растворов солей. В последнем случае одна из ветвей диаграммы представляет собой кривую кристаллизации воды, а вторая ветвь — кривую кристаллизации соли. Ось состава не доходит до 100% соли, так как температуры плавления солей обычно значительно выше температур кипения их водных растворов при атмосферном давлении и даже их критических температур. [c.106]

Обозначим массу выкристаллизовавшейся сурьмы р, а массу жидкого сплава Р. Согласно правилу рычага (или правилу отрезков) количество выкристаллизовавшей- О ся фазы р так относится к количеству взя- Sb того жидкого расплава Р, как отрезок, прилегающий к кривой кристаллизации GD, к отрезку FD, характеризующему состав Рис. жидкой фазы при охлаждении до заданной температуры, т. е. plP=GDIFD. [c.67]

Точка С, в которой находится в равновесии жидкая фаза с двумя твердыми, называется перитектической. В отличие от эвтектической точки, которая является нижней точкой кривой кристаллизации обоих компонентов, перитектическая точка является нижней точкой кривой кристаллизации одной фазы (в рассмотренном случае N) и верхней точкой кристаллизации другой фазы (M Ny)A- [c.120]

Согласно уравнению (П.77) при Ф = 1 (например, в точке /) / = 2, природа системы останется неизменной, если варьировать независимо друг от друга (но в определенных пределах ) и температуру, и состав. Так, смещение из точки / и по горизонтали (изменение концентрации), и по вертикали (изменение температуры) не вызовет в определенном интервале Тис кристаллизации (и кипения). То же справедливо и в отнощении любой точки на кривых кристаллизации индивидуальных веществ (например, в точке g) здесь, правда, диапазон изменения Тис ограничен односторонним перемещением (для точки g лишь вверх и вправо). При Ф = 2 (например, в точке /i) / = 1 это означает, что между температурой и растворимостью данного компонента (или — что одно и то же — между концентрацией насыщенного раствора и температурой кристаллизации компонента — в рассматриваемом случае В) существует однозначная зависимость. Она и выражается кривой be. При Ф = 3, а это возможно лишь в точке е, где могут сосуществовать раствор, насыщенный компонентами А и В, и кристаллы этих веществ, / = 0. Безвариантность системы означает, что равновесие всех трех фаз (при данном давлении) обеспечивается единственным сочетанием концентрации (абсцисса точки е) и температуры (ее ордината) . [c.130]

Эти уравнения выражают взаимосвязь между температурой и составом вдоль кривых кристаллизаций веществ А и В. Их совместное решение дает координаты эвтектической точки. Абсциссам точек а(Л д= 1) и Ь = 1)в соответствии с этими уравнени ми отвечают равенства [c.259]

Для большинства типов диаграмм плавкости начальные участки кривых кристаллизации ниспадают и ход их прямолинеен (см. рис. 77—80). Так, небольшие добавки РЬ к 5Ь или 5Ь к РЬ приводят к пропорциональным им понижениям температур плавления (соответственно 5Ь и РЬ). Этот результат непосредственно следует из сказанного на с. 169 (см. рис. 61). Исключениями являются системы, в которых образуются твердые растворы. Как видно из рис. 81 и 82, участки линий ликвидуса, примыкающие к осям легкоплавких компонентов, идут на подъем — температура отвердевания раствора оказывается даже больше температуры отверде- [c.264]

Для нахождения состава раствора можно прибавить незначительное количество л-ксилола если температура появления первого кристалла (исчезновения последнего кристалла при нагревании) понизится, то точка будет находиться на кривой кр( сталли-зации и-ксилола если же температура, при которой произойдет превращение гомогенной системы в гетерогенную, окажется выше первоначальной, то точка будет находиться на кривой кристаллизации л1-ксилола. [c.167]

Для какого растворителя кривая кристаллизации будет круче — для. толуола или гексана, если ( н. т. k.) ,Hs H3 т. к.)с,Нн (АЯпл)с,НвСн, = 560, а (ДЯпл)с,н,4 2950. Считать, что раствор идеален. [c.173]

Рассмотрим изобарный разрез диаграммы, т. е. плоскость АаеЬВ (см. также рис. 81). В любой точке над кривыми кристаллизации ае и be между вертикалями чистых компонентов система однофазная (жидкость), и поэтому условно (Р = onst) [c.259]

Для любых растворов с концентрацией KNOз выше 11,62 % при охлаждении сначала выделяются кристаллы нитрата калия. Выделение их начинается прн температуре, определяемой кривой кристаллизации KNOз, При дальнейшем охлаждении по мере выделения кристаллов соли концентрация ее в остающемся жидком растворе понижается. Каждой температуре отвечает определенная концентрация, указываемая той же кривой кристаллизации КМОз. Так протекает процесс, пока не достигается эвтектическая температура. При этой температуре (при дальнейшем отнятии теплоты) остающийся раствор замерзает полностью в виде криогидрата того же состава. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология