Полимеризация мономерного формальдегида

Полимеризацию мономерного формальдегида проводят в среде инертного растворителя в присутствии катализаторов ионного типа [c.47]

Макромолекулярные цепи с гетероатомами образуются при полимеризации некоторых карбонильных соединений, а также гетероциклических веществ. При полимеризации мономерного формальдегида (безводного) или ацетальдегида образуются не только низкомолекулярные циклические соединения и макромолекулы [при низких температурах в присутствии (СНз)зМ], напрнмер [c.942]

Теплота полимеризации мономерного формальдегида в кристаллический полиформальдегид со степенью полимеризации около 150 была намерена кинетическим методом но зависимости равновесного давления мономера над твердым полимером от температуры . Для интервала температур 60—97 °С средняя величина АН г оказалась равной —12,35 ккал/моль (расхождение с данными, приведенными в табл. 5, условлено различием в степени полимеризации и кристалличности). Эту величину следует отнести к средней температуре эксперимента 7 ,5 °С. Чтобы вычислить величину AHl (для стандартного состояния), необходимо ввести поправку на 53,5 °С. Теплоемкость моно- [c.142]

Пример № 1. Синтез полиформальдегида можно с полным основанием отнести к наиболее сложным технологическим процессам. При разработке процесса полимеризации мономерного формальдегида сначала была создана камеральная установка с реактором объемом 50 л. Затем создали еще несколько камеральных и стендовых установок для получения полупродуктов и обработки конечного продукта. По результатам работ была спроектирована пилотная установка с полным технологическим циклом и объемом реактора 150 л. [c.162]

Таким образом, отсутствие полимеризации мономерного формальдегида при температурах выше 130—150° С объясняется термодинамическими факторами, так же как и существование равновесной концентрации мономерного формальдегида над твердым полимером при более низких температурах. Очевидно, что предельная температура полимеризации формальдегида будет повышаться с увеличением давления в реакционной системе. [c.36]

Производство полиформальдегида в промышленном масштабе было впервые осуществлено в 1960 г. Хотя в литературе отсутствуют подробные данные об этом производстве, есть основания предполагать, что оно было основано на полимеризации мономерного формальдегида с последующей стабилизацией получаемого продукта . Материал, изложенный в предыдущих главах, позволяет нам выделить основные вопросы технологии синтеза полиформальдегида. Сюда следует отнести глубокую очистку мономерного формальдегида, регулирование молекулярного веса в ходе нолимеризации и стабилизацию концевых полуацетальных групп в молекулах полимера. [c.184]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МОНОМЕРНОГО ФОРМАЛЬДЕГИДА [c.202]

В настоящее время нет оснований предполагать, что успехи в области сополимеризации триоксана приведут к прекращению работ в области полимеризации мономерного формальдегида. [c.241]

Полимеризация мономерного формальдегида известна и описана давно [39]. Ранние работы Штаудингера показали возможность получения полимеров, образующих пленки и волокна [31, 32]. Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. Шнайдер [28] пока.яал, что циклический мономер трнок-сан может быть заполимеризован различными катализаторами типа катализаторов Фрнделя — Крафтса, особенно трехфтористой сурьмой, в высокомолекулярный [c.324]

В отличие от триоксана, полимеризация мономерного формальдегида ускоряется в присутствии веществ как кислого характера (протонные и льюисовские кислоты, карбонилы металлов УЦ1 группы), так и основного (амины, амиды, имиды, четвертичные аммониевые основания, оксиды, гидроксиды и соли щелочных металлов, алкилфосфины и т. д.), а также соли высщих карбоновых кислот, металлы и сплавы. Для получения качественного высокомолекулярного продукта требуется мономер высокой степени чистоты (суммарное содержание примесей не выще 0,05%). Тепловой эффект реакции достаточно велик (63 кДж/моль), что на практике требует системы теплосъема. Полимеризацию мономера проводят, пропуская газообразный продукт через раствор с катализатором, т. е. в системе газ — жидкость. Хотя высокомолекулярный продукт может быть получен и в полярных растворителях (спирты и даже вода), на практике применяют насыщенные углеводороды (парафины, ароматические, алициклические). Чистый гомополимер сравнительно легко подвергается термоокислительной деструкции, например при сушке или при формовании изделий, причем этот процесс начинается с концевых групп. Для придания большей термической и химической устойчивости к макромолекулам в а, -положении присоединяют различные функциональные группы. Повышение предела термической устойчивости в зависимости от природы этих групп растет в ряду [21] гидроксильные <формильные <фенилуретановые <сложноэфирные < С простые эфирные. [c.193]

Представим себе, что при синтезе лекоего полимера мы можем выбрать механизм его образования. Подобные системы хорошо известны полиоксиметилен можно получить ионной полимеризацией мономерного формальдегида (катионной или анионной), катионной полимеризацией циклических олигомеров (триоксана, тетраксана) или ступенчатым полиприсоединением (специфический тип конденсации) метиленгликоля (НОСН2ОН). [c.228]

Триоксан — шестичленный циклический формаль, тример формальдегида. Его способность полимеризоваться в высокомолекулярный линейный полиок-. симетилен (аналогичный про ту полимеризации мономерного формальдегида) была открыта несколько лет назад Это явилось большой неожиданностью, ак как сделанные ранее эмпирические расчеты предсказывали, что ненапря-ЯЕсенные шестичленные циклы не должны полимеризоваться [c.162]

Материал по главам распределен следующим образом в I гл. излагаются краткие сведения о свойствах моно-лгера и низкомолекулярных линейных и циклических полимерах формальдегида в гл. П п И рассмотрены закономерности полимеризации мономерного формальдегида и триоксана гл. IV посвящена механизму деструкции полиформальдегида и способам его стабилизации в гл. V [c.7]

Теплота образования триоксана из мономерного формальдегида (тепловой эффект реакции) составляет 13—15 ккал моль СНзО, т. е. практически совпадает с величиной теплового эффекта реакции полимеризации мономерного формальдегида в линейный полиоксиметилеп. Теплота испарения (при температуре кипения) равна приблизительно 9,8 ккал1моль трпоксана. [c.26]