Тиантрен катион-радикал

Тиантрен образует с кислотами (например, с H2SO4) синий парамагнитный комплекс (явление галохромии), который содержит катион-радикал (183), образующийся в результате отрыва одного электрона с ВЗМО, имеющей высокую энергию [141]. Этот радикал находится в равновесии с небольшим количеством тиантрена и весьма электрофильного ароматического дикатиона (184). Рассматриваемый комплекс легко гидролизуется с образованием эквимольной смеси тиантрена и его 5-оксида. Он взаимодействует с аренами, образуя соли 5-арилтиантрения, дает с кетонами сульфо-ниевые соли, а с аминами — сульфилимины [142]. [c.329]

Тиантрен вступает в две отчетливые, одноэлектронные стадии окисления [90, 91]. В ацетонитриле первая стадия обратима, а вторая — полностью необратима. Хаммерих, Мо и Паркер [92] недавно обнаружили, что катион-радикалы, приготовленные в сильнокислой среде, например в растворе три-фторуксусной кислоты, обладают значительно повышенной устойчивостью. Раствор катион-радикала ТЬ (тиантрениевого иона) в трифторуксусной кислоте не проявляет признаков разложения даже после трех недель выдержки. В циклической [c.73]

Катион-радикалы, приготовленные в трифторуксусной кислоте, отличаются особой устойчивостью. Как указывалось раньше, получающийся раствор трифторацетата тиантрения не проявляет признаков разложения даже через три недели [92]. В трифторуксусной кислоте можно приготовить катион-ради-калы, значительно менее устойчивые, чем катион-радикал ТЬ. Катион-радикал 9,10-ди-л-анизилантрацена (ДАА) настолько неустойчив в ацетонитриле, что циклическая вольтамперограмма в тщательно очищенном растворителе имеет лишь небольшой пик восстановления получающегося иона [119]. В трифторуксусной кислоте катион-радикал стабилен в течение неопределенного времени. Трифторацетат катион-радикала можно выделить упариванием растворителя, и он довольно устойчив при низких температурах. [c.82]

Катион-радикал Тк. В работах [43, 44] был синтезирован кристаллический катион-радикальный перхлорат тиантрения и была детально исследована его реакция с водой. В растворителях, высушенных оксидом фосфора (V) и (или) гидридом кальция с последующей обработкой молекулярными ситами, эта соль устойчива в течение длительного времени (иногда неопределенно долго). Присутствие воды в растворителе приводит к быстрому образованию ТЬ и 5-оксида тиантрена (ТЬО, [c.108]

Для взаимодействия пиридина с катион-радикалом ТЬ в ацетонитриле [52] была предложена модифицированная схема полурегенерации, аналогичная схеме взаимодействия воды [41, 42] и пиридина [75] с катион-радикалом ДФА в ацетонитриле. Хотя эта реакция дает 5-оксид тиантрена (атака по атому серы), а не Ы-(2-тиантренил)пиридиниевый ион [ТЬ(Ру)+] (атака по атому углерода кольца), который образуется как в нитрометановом растворе пиридина, так и в чистом пиридине [76], скорость расходования катион-радикала тем не менее имеет первый порядок по конпентрации пиридина уравнение (3-42)]. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология