Энтропия идеального раствора

На основании экспериментальных исследований В. А. Киреев показал, что энтропия смешения отличается от энтропии идеальных растворов, а величина — соизмерима с величиной изменения энтальпии и что, следовательно, нельзя пренебрегать энтропийным членом при рассмотрении регулярных растворов. [c.218]

Подставив это значение в уравнение (V, 23), находим для энтропии идеального раствора газов [c.179]

Как уже отмечалось, энтропия регулярного раствора должна быть равна энтропии идеального раствора, и отклонения от иде- [c.329]

Аналогичным путем можно получить выражение для энтропии идеального раствора [c.133]

Предположения о полном разупорядочении раствора и о линейной зависимости потенциала от числа атомов В среди ближайших соседей позволяют довольно легко провести расчеты по приведенным выше термодинамическим формулам. Так как атомы распределены по узлам решетки хаотично, член к п g соответствует энтропии идеального раствора, равной - R (Х In Х - Х 1п Xg). [c.415]

Согласно другому определению регулярным раствором является такой раствор, в котором тепловое движение достаточно для обеспечения практически полной хаотичности в распределении и взаимной ориентации молекул. В этом случае энтропия регулярного раствора может отличаться от энтропии идеального раствора вследствие разницы в объемах частиц ). Только когда молекулярные объемы компонентов регулярного раствора одинаковы, его энтропия становится равной энтропии идеального раствора. Такое определение регулярных растворов в принципе может быть распространено на большое число встречающихся в практике случаев. Его недостаток состоит в том, что точного критерия, который позволял бы однозначно судить о наличии или отсутствии вполне хаотического распределения молекул в растворе, пока что еще не найдено. [c.303]

Если принять, что Д5 у= —Н 1на , т. е. энтропия раствора равна энтропии идеального раствора, то [c.304]

Под регулярными здесь подразумеваются такие растворы, энтропия которых равна энтропии идеального раствора того же состава, а отклонение от идеальности обусловлено только тем, что изменение энтальпии при их образовании не равно нулю. [c.56]

В тех случаях, когда один или оба компонента бинарной смеси полярны, но энтропия равна энтропии идеального раствора, справедливо соотношение [c.85]

При выводе уравнений (1.181) Гильдебранд исходил из следующих положений мольные объемы компонентов равны между собой и компоненты смешиваются без изменения объема энтропия правильного раствора совпадает с энтропией идеального раствора той же концентрации. [c.62]

Предположение Гильдебранда о том, что энтропия правильного раствора совпадает с энтропией идеального раствора, также является только частным случаем для разбавленных растворов. Если продифференцировать уравнения (1.165) по температуре при постоянных давлении и составе и принять во внимание уравнения (1.28) и (1.152), то [c.62]

В первых работах ван-Лаара принимается, что энтропия неидеального раствора равна энтропии идеального раствора, т. е. [c.260]

Когда Гильдебранд впервые описал понятие о регулярных растворах, он предположил, что атермическое растворение не всегда следует закону идеального растворения. Значительно позже, когда физико-химия растворов высокомолекулярных соединений была исследована подробно, стало очевидным, что разница в размерах молекул растворенного вещества и растворителя может привести к очень большим отклонениям от идеальности растворов даже в том случае, если образование растворов не сопровождается каким-либо тепловым эффектом. Поэтому было сделано предложение [53] о том, чтобы изменить определение регулярного раствора как такого, тепловое движение в котором достаточно, чтобы обеспечить практически полную беспорядочность . Это означает, что энтропия смешения, определенная для таких растворов, не равна энтропии идеального раствора и может весьма существенно отклоняться в системах, содержащих полимерные растворенные вещества. Преимущество этого определения заключается в том, что теоретическая интерпретация термодинамического поведения раствора мон ет быть дана лишь при отдельном рассмотрении энтропии смешения на основе расчета возможных конфигураций и теплоты растворения при условии беспорядочного смешения. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология