Энтропия растворов

II. 10) условием растворения служит неравенство Д5>0. Это означает, что энтропия раствора будет больше суммы [c.135]

В соответствии с (121.28) энтропия раствора выражается соотношением [c.379]

Рассмотрим энтропию раствора полимера на очень простом примере. Для этого рассчитаем число способов, которыми можно разместить гибкие полимерные молекулы в растворе в рамках квазикристаллической модели, в которой каждый мономерный сегмент полимерной молекулы и каждая молекула растворителя могут занимать только один из узлов квазикристаллической решетки. Для простоты предположим, что все полимерные молекулы имеют одну и ту же молекулярную массу и, следовательно, содержат одинаковое число мономерных единиц, которое обозначим через г. [c.211]

Ч/ = 1п[сг/(2г) - (г - 2)1п(2- 1) + г - 1 Величины фрИ Ф5- имеют простой физический смысл — это объемные доли вешеств, присутствующих в растворе, в предположении, что отдельные сегменты полимерной молекулы и молекулы растворителя имеют один и тот же объем. Следует заметить, что рассчитанная величина энтропии относится не к одному молю раствора, а к его доли, равной + г р ) Следовательно, мольная энтропия раствора будет равна [c.212]

Так как для совершенного раствора АН = О, то из уравнения AG = АН— TAS следует, что AG = —TAS, т. е. тенденция к образованию такого раствора определяется только увеличением энтропии. Отсюда также следует, что в отличие от величин Н и V свободная энергия и энтропия при образовании совершенного раствора неаддитивны. Очевидно, энтропия раствора определится уравнением [c.102]

Каковы же причины, приводящие к изменению энтропии раствора полимера по сравнению с совершенным раствором Основная причина заключается не в различии объемов молекул компонентов. Само по себе это различие также приводит к некоторым эффектам отклонения от идеальности. [c.255]

Поэтому энтропия раствора не равна сумме энтропий его компонентов, [c.99]

Энтропия раствора или химического соединения отличается от суммы энтропий составных частей (соответственно на изменение энтропии в процессе растворения или химического взаимодействия). [c.95]

Число способов разместить по узлам решетки г-меры и мономеры или л-меры разного размера определяет комбинаторную энтропию раствора. Эта величина оценивалась на основании различных приближений. Одним из наиболее известных и распространенных является приближение Флори —Хаггинса, согласно которому [c.253]

ИЗОБАРНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ (ЭНЕРГИЯ ГИББСА) И ЭНТРОПИЯ РАСТВОРОВ [c.100]

В соответствии с (111.28) энтропия раствора выражается как [c.127]

При дифференцировании (VII.18) по температуре находим выражение для избыточной энтропии раствора [c.136]

Интересно проанализировать, как возникновение порядка скажется на теплосодержании и энтропии раствора. [c.326]

Каждая молекула высокомолекулярного веш,ества характеризуется определенным значением энтропии, определяемым числом способов, каким она может расположиться. Рассмотрим одну такую молекулу в весьма разбавленном растворе. Мономер не будет изменять числа способов расположения звеньев молекулы полимера. Однако если концентрация полимера возрастает и молекулы полимера окажутся достаточно близки друг к другу, то энтропия молекул уменьшится как и число способов, какими их звенья могут размещаться. Поэтому такой раствор будет более интенсивно втягивать растворитель. Молекулы растворителя раздвинут молекулы полимера, что приведет к увеличению энтропии раствора из-за увеличения энтропии молекул высокополимера. [c.337]

Энтропией смешения называется разность между энтропией раствора и энтропией компонентов до смешения [c.365]

Энтропия метанола, СН3ОН, при растворении возрастает лишь незначительно, поскольку моль молекул метанола, диспергированных между молекулами воды, оказывается нена шого больше неупорядоченным, чем моль чистого жидкого метанола. Растворение муравьиной кислоты, НСООН, приводит к большему возрастанию энтропии, поскольку ее молекулы частично диссоциируют на протоны и формиат-ионы, НСОО в результате чего из одной частицы образуются две. Кристаллическая решетка хлорида натрия при растворении полностью разрушается, и при этом образуются гидратированные ионы Na и С1 , что обусловливает значительное возрастание неупорядоченности, хотя часть молекул воды оказывается связанной вследствие гидратирования ионов. Заметим, что энтропия раствора Na l получена из данньк приложения 3 путем сум шрования энтропий водных растворов двух ионов [c.62]

С другой стороны, значительное снижение энтропии в насыщенных растворах С60 в толуоле при температурах выше ТМР указывает на отсутствие в них эффектов самоассоциации. Известно, что при (1ссоциации молекул растворенного вещества энтропия раствора увеличивается. Причиной этого является появление дополнительных степеней свободы при движении молекул друг относительно друга в ассоциатах и при тепловом движении ассоциатов в растворе как целого. [c.74]

Однако, как показали дальнейшие исследования, отклонения в поведении реальных растворов от закона Рауля могут объясняться не только энергетическим взаимодействием обоих компонентов, но и тем, что в реальных растворах энтропия смешения может быть и не равна энтропии смешения для идеальной системы. Если молекулы одного компонента могут располагаться среди молекул другого компонента большим числом способов, чем среди себе подобных молекул, то энтропия раствора будет больше значения идеальной энтропии смешения. Понятно, что это приведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля. Особенно важную роль подобное явление играет в случае растворов высокомолекулярных веществ, в которых молекулы растворенного вещества обладают анизодиаметрией и гибкостью, что способствует увеличению энтропии смешения. Наоборот, если молекулы одного компонента располагаются среди молекул другого меньшим числом способов, чем среди себе подобных, то энтропия смещения [c.452]

При рассмотрении энтропии раствора следует учесть, что в энтропии растворов наряду с членом, описывающим перестановки атомов (конфигурационная энтропия), следует рассматривать член, связанный с колебаниями атома около положения равновесия (позиционная энтропия). Дело в том, что, как видно из формул (XIII.2) и (XIII.3), энтропия убывает с частотой колебания, а эта величина меняется с составом. [c.246]

Используя формулу Стирлинга, получим АЗ = к 1п Llr — 21п 2 — [1.хГ — 12) 1п ( л — 5) , и энтропия раствора 5 = /г]5] По82 4-где 2 — постоянная величина. [c.247]

Вычислить изменение энтропии с некоторыми допущениями можно лишь для нескольких типов растворов. Первые расчеты энтропийного эффекта провели П. Флори и М. Хаггинс (1941). Авторы рассматривали случай атерми-ческой системы (ДЯ=0), используя квазикристаллическую модель раствора. В соответствии с этой моделью растворяемый полимер принимается состоящим из определенного числа звеньев. Каждому звену соответствует некоторое число молекул растворителя, которые могут занимать его место. Считая перестановки моле.чул растворителя и звеньев полимера неразличимыми, находят термодинамическую вероятность, а далее по формуле Больцмана 5=к 1п W — энтропию раствора. Для атермического раствора классическая теория Флори и Хаггинса дает [c.209]

На такое двойственное влияние ионов в растворах указывает такн<е антибатность в зависимости теплопроводности и скорости прохождения звука в растворах с увеличением концентрации. Тенлопроводпость возрастает, а скорость звука падает, хотя, как правило, теплопроводность жидкостей пропорциональна скорости звука. На это же указывает большая энтропия растворов, чем та, которую можно было бы ожидать на основании одного только эффекта образования гидратной оболочки. На разрушение структуры воды в растворах указывают и оптические исследования солевых растворов. [c.148]

Если раствор образуется с поглощением теплоты (АН > >0), то в соответствии с общим уравнением AG = = АЯ—TAS (И.Ю) условием растворения служит неравенство AS >0. Это означает, ч о энтропия раствора будет больше суммы энтропий растворителя и растворенного вещества. Если же растворение является процессом экзотермическим (АЯ< 0), то в соответствии с упомянутым уравнением возможны два случая А5 >0 и AS<0. Первый вероятнее, но чаще встречается второй, так как, в силу специфичности взаимодейстиия в растворе, чем больше АЯ, тем более должна быть упорядочена структура раствора. [c.144]

Вещества А и В офаниченно растворимы одно в другом. Изобразите схематически зависимость от состава раствора а) энергий Гиббса, энтальпии и энтропии раствора [c.72]

Как изменяется энтропия раствора комплексного соединения при выходе из внутренней сферы молекул растворителя, если этому процессу способствует повы- шение температуры (Сы. пример с r lj). [c.121]

Вклад в конфигурационную энтропию раствора, определяемый статистикой распределення молекул по узлам, можем рассчитать следующим образом [c.427]

Избыточная энтропия раствора, в котором образуется соединение, может быть представлана как сумма [c.440]

По тем же причинам молекулы углеводородов стремятся агрегировать в воде. Процесс образования гидрофобной связи можно представить себе как перемещение неполярных частей молекул из воды в гидрофобные области, образуемые за счет ассоциации этих частей. В результате неполярные части оказываются в непосредственной близости друг от друга, т. е. как бы в окружении неполярного растворителя. Вследствие такого перемещения происходит уменьшение числа молекул воды, контактирующих с гидрофобными участками растворенного вещества, т. е. разрушение части областей структурированной воды, окружающих гидрофобные поверхности, в результате чего энтропия раствора возрастает. Следовательно, образование гидрофобной связи между двумя углеводородными молекулами или алкильными группами сопровождается обычно увеличением энтропии. Поскольку энтропийный член TAS чаще всего вносит наибольший вклад в величину свободной энергии, определяющую значение константы Kt, часто говорят, что гидрофобное связывание имеет энтропийную природу. Однако, как под-"черкивал Дженкс, важную роль в гидрофобном взаимодействии играет сильно выраженная способность молекул воды сцепляться друг с другом, вследствие чего заметный вклад может вносить не только энтропийный член, но и энтальпийная составляющая свободной энергии. [c.248]

Изменением энтропии при смешении AS называется разность между энтропией раствора и суммой энтропий чистых кo raoнeнтoв до смешения. Идеальная энтропия смешения [c.176]

Применение разбавителя влияет на степень идеальности ор-танической фазы, что обусловливается тремя эффектами 1) возрастанием энтропии раствора из-за смешения молекул различных размеров (так называемый атермический эффект, приводящий к отрицательной неидеальности, без выделения тепла) [c.195]

Гидратация растворенного вещества обусловливает энтропийные изменения, которые могут быть значительными даже при невысокой температуре раствора. Это объясняет большую прочность образуемых в растворах комплексов, несмотря на эндотермичность многих редакций комплексообразовання. Величина энтропии чувствительна к нарушениям структурных особенностей водных растворов и изменению подвижности молекул воды. Энтропия раствора возрастает при разупорядочивающем воздействии поля иона На молекулы воды и уменьшается при его упорядочивающем воздействии. Поэтому изменение энтропии, связанное со структурны- [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология