Раствор идеальный Идеальный раствор

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Раствор электролита в этом случае является идеальным. Однако в действительности коэффициент Вант-Гоффа всегда меньше V, так как ионы в растворе связаны силами электростатического взаимодействия и не могут проявлять себя как вполне свободные частицы. Чем больпш силы межионного взаимодействия, тем больше отклоняется данный реальный раствор от идеального раствора электролита и тем меньше г. В комплексных соединениях I зависит от константы нестойкости комплексного иона. [c.80]

Избыточной термодинамической функцией называют разность между функцией смешения рассматриваемого раствора и идеального раствора той же концентрации [c.242]

Наряду с понятием идеальный газ введем понятие идеальный раствор. Если раствор образован двумя неограниченно растворимыми друг в друге жидкостями, близкими по свойствам, то силы взаимодействия между частицами в растворе существенно не отличаются от таковых в чистых жидкостях. При этом образование раствора не сопровождается тепловым эффектом и объем его равен сумме объемов компонентов. [c.33]

Различают идеальные и реальные растворы. В идеальных растворах компоненты смешиваются, как идеальные газы, без изменения объема и энтальпии. Увеличение энтропии таких растворов рассчитывают по уравнениям для идеальных газов. Растворы, подчиняющиеся законам идеальных растворов прн всех концентрациях, называют совершенными-, если это условие соблюдается лишь при сильном разбавлении, то их называют бесконечно разбавленными. Чем меньше концентрация раствора, тем ближе его свойства к свойствам идеального раствора. Изучение свойств идеальных растворов (давление насыщенного пара, температура кипения, температура кристаллизации) используют для определения молекулярного веса, стспенн диссоциации растворенных веществ. В физико-химических исследованиях концентрацию растворов выражают через моляль-ность — число молей вещества на 1000 г растворителя или мольные доли, равные числу молей вещества, деленному на число молей всех компонентов в растворе. Для бинарного раствора (из компонентов А и В с числом модей Пд и мв) мольные доли компонентов Л д и Мц равны [c.43]

Эти данные указывают на то, что в таком растворе преобладают силы отталкивания между молекулами, что определяет положительное отклонение в свойствах раствора от идеального раствора. [c.275]

Уравнение (145.17) выражает зависимость растворимости твердых тел в жидкостях от давления для любых растворов. Для идеальных растворов твердых тел в жидкостях [c.403]

В отличие от идеальных растворов для двухкомпонентных систем, частично отклоняющихся от закона Рауля, парциальные давления компонентов и общее давление смеси при изменении концентрации изменяются не по прямой. Такие системы называются нормальными растворами. При этом смеси обладают положительным отклонением от закона Рауля, если парциальные давления и общее давление системы больше величин, вычисленных по закону Рауля. Если же парциальные давления компонентов и общее давление смеси оказываются меньше, чем для идеальных растворов, то такие смеси имеют отрицательное отклонение от закона Рауля. [c.73]

В идеальных растворах свойства отдельных компонентов не отличаются от их свойств в чистом индивидуальном виде, поэтому природа идеальных растворов достаточно проста. Их поведение точно описывают законы Вант-Гоффа и Рауля, которые называют законами идеальных растворов. [c.74]

Активность сильного электролита в растворе учитывает отклонения равновесных свойств раствора от идеального раствора, включая и диссоциацию электролита на ионы. Выражая концентрацию электролита через моляльность и заменяя Л2=ш и i=1000/Aii, [c.245]

По аналогии с фугитивностью активность можно назвать эффективной концентрацией, при которой идеальный раствор приобретает термодинамические, свойства данного реального раствора. Введением активности чисто формально учитывается взаимодействие между молекулами растворителя, эффект гидратации, электростатическое притяжение между ионами (в случае раствора электролитов), словом, все то, что отличает реальный раствор от идеального и что, строго говоря, не поддается в настоящее время количественному учету. [c.359]

Раствор, активности компонентов которого совпадают с их молярными долями (за стандартное состояние принимается состояние чистого компонента), называется идеальным. Идеальные растворы подчиняются закону Рауля [c.171]

Коэффициент активности можно рассматривать как меру различия поведения электролита в данном растворе и в растворе, который принимается за идеальный. В сильно разбавленных растворах, когда межионное взаимодействие становится весьма малым, активность раствора приближается к его концентрации, а величина коэффициента активности — к единице, т, е. по мере разбавления раствора при т--0 а- т и у- 1. [c.200]

Коэффициент активности характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов и вообще реальных растворов от идеальных растворов (понятие об активности применимо к растворам не только электролитов, но и любых других веществ). [c.269]

Если Я == 1, то заряд иона Qг = Xгz = zz , что отвечает реальному раствору. Для идеального раствора Я, = О и С = 0. При переходе от идеального раствора к реальному X будет расти от О до I, а Q — от О до е2 . Если такой переход совершать при постоянных температуре и давлении, то для любого промежуточного состояния можно написать [c.107]

Если раствор находится в равновесии с парами растворителя, то энергия Гиббса пара растворителя над раствором равна химическому потенциалу растворителя в растворе. Для идеального раствора из [c.206]

Реакции в растворах. В идеальных растворах или очень разбавленных растворах (С- 0) а С, тогда Ка=Ке и выражается уравнением (1.18) . [c.184]

Основываясь на том, что кривые растворимости ряда веществ в различных растворителях в коордицатах 1п — ИТ образуют семейство прямых, Гильдебранд ввел понятие регулярных растворов. Согласно Гильдебранду, регулярные растворы подобны идеальным в том смысле, что тепловое движение их молекул способно преодолеть стремление к их ориентации и ассоциации, в результате чего в растворе имеет место такое же беспорядочное распределение молекул, как и в идеальном растворе. Следовательно, для регулярных растворов, как и для идеальных, энтропия смешения определяется мольной долей = —Я 1п N. Но теплота смешения компонентов уже не равна нулю АЯ Ф 0. [c.218]

Если в реальном растворе силы взаимодействия между частицами каждого из компонентов больше, чем силы взаимодействия между разнородными частицами, возникает тенденция к обособлению — расслоению между компонентами. При этом давлении паров компонентов оказываются большими, чем при данной концентрации в идеальном растворе, и, следовательно, коэффициент активности 7>1- Такие отклонения от идеальности называются положительными (рис. VI.7). [c.79]

Имеется 5 моль идеального двухкомпонентного раствора, в котором вещества А и В содержатся в отнощении А В = = 1 4. Есть 2 моль раствора тех же веществ с соотношением А В = 1 7. Чему равно АС смешения этих растворов [c.74]

В случае двухкомпонентного идеального раствора при = onst парциальные давления Ра и рв компонентов и общее давление паров Р = Ра + Рв отвечают закону Рауля и являются линейной функцией состава жидкой фазы, иначе говоря, изотерма жидкой фазы идеального раствора изображается прямой линией. [c.258]

МОЖНО иаити из условии равновесия между раствором, содержащим растворенный газ, и газовой фазой, которая при малой летучести растворителя представляет собой чистый растворяемый газ. Когда растворяемый газ близок по свойствам к идеальному газу, образующийся раствор — к идеальному раствору, то справедливы соотношения [c.384]

Парциальное давление компонента идеального раствора равно давлению чистого компонента, умноженному на его мольную долю, в растворе. Закон Рауля и другие закономерности идеальных растворов могут быть применены для вычисления свойств бесконечно раз-бавленшлх растворов, т. е. таких растворов, в которых содержание растворенного вен1ества очень мало по сравнению с содержанием растворителя. До каких именно концентраций и с какой степенью точности поведение раствора подчиняется законам бесконечно разбавленных рас гворов, термодиналшка не может определить это решает опыт. [c.181]

Для растворов — состояние идеального раствора с моляль-ностью, равной 1 (1 моль растворенного раствора на 1000 г растворителя). [c.44]

При выводе приведенных выше соотношений предполагалось, что к насыщенному пару применимы законы идеальных газов, а сам раствор ведет себя как идеальный. Идеальный раствор — это раствор, в котором силы межмолекулярных взаимодействий молекул растворителя и растворенных веществ одинаковы. На свойства такого раствора не влияет, находится ли молекула некоторого компонента в окружении собственных молекул или в окружении молекул других компонентов (растворителя или растворенных веществ). При образовании идеального эаствора энтальпия системы не изменяется (Д//р = 0, Ор = 0). 1о этой же причине объемы смешиваемых компонентов суммируются. Каждый компонент в составе идеального раствора ведет себя независимо от других компонентов. [c.99]

Смеси идеальных газов представляют собой растворы с наиболее простыми свойствами. Некоторые свойства идеальных газовых растворов представляют исключнтольпый интерес для термодинамики, так как они оказались обп1,имн для растворов в любых агрегатных состояниях (жидком и твердом) и послужили основой для создания термодинамической теории идеальных растворов — предельного тИпа растворов для веществ с одинаковыми межмо-лекулярными взаимодействиями при любом виде уравнения состояния системы. [c.83]

Коэффициент активности, выражение для которого в случае идеального раствора уже упоминалось (с. 244), в соответствии с (XII, 6) отвечает той дополнительной работе, которую следовало бы затратить при Р, Г = onst для преодоления силы взаимодействия при переносе одного моля компонента идеального раствора реальный раствор той же концентрации. Чем больше разбавление раствора, тем меньше эта работа в случае идеального раствора она в соответствии с уравнением (VIII, 43) обращается в нуль. Наоборот, в концентрированных растворах работа, затрачиваемая при разбавлении на преодоление притяжения между отдельными частицами, особенно если эти частицы несут заряд, становится столь значительной, что коэффициент активности превышает единицу (см. рис. 152), и активность (эффективная концентрация) становится больше фактической концентрации. [c.361]

Средствами термодинамики невозможно тео[1етически определить область концентраций, в которой тот или иной реальный раствор можно считать разбавленным, равно как и степень точности, достигаемую при использовании для пего законов идеальных растворов. Эти вопросы приходится рендать опытным путем. Экспериментальные данные показывают, что растворы неэлектролитов ведут себя как разбавленные, если мольная доля растворенного вещества находится в пределах Л в 0,01. Встречаются и такие растворы, которые можно рассматривать как разбавленные при значениях Л в ДО 0,1 и даже выше. В растворах электролитов отклонения от идеальности проявляются уже при очень малом содержании растворенного вещества (Л в Ю ), вследствие наличия в них электрически заряженных частиц (ионов). [c.212]

Идеальные растворы отличаются тем, что при любых концентрациях и температурах для всех компонентов раствора справедлив закон Рауля p =p Ni, pi = p Ni, Рз = р1 з и т. д. Такие растворы (эбразуют вещества, близкие по своей природе, напримгр бензол и толуол, растворы жирных углеводородов, растворы изотопов (например, раствор тяжелой воды ПгО в обычной Н2О). Идеальные растворы вследствие близости свойств составляющих их веществ образуютс без изменения объема и без теплового эффекта, т. е. АН = 0. Как и при любом физико-химическом процессе, изменение энергии Гиббса при образовании раствора определяется уравнением G=AH—TAS. Так как в случае идеального раствора АН = 0, то AG =—TAS. Это означает, что образование совершенного раствора определяется лишь увеличением энтропии при смешении веществ. [c.75]

Чтобы как-то представить себе физический смысл коэффициента активности, представим себе раствор, в котором выключены межмолекулярные взаимодействия между частицами растворенного вещества и который таким способом без изменения состава превращен в идеальный раствор. Перенос dn молей растворенного вещества из этого воображаемого идеального раствора в реальный приведет к изменению суммарного термодинамического потенциала системы на величину du = ( 2 + [i2)dnреального раствора (13.13) с выражением для идеального раствора (13.8), получаем, что da = RT ny2dri2- [c.203]

Величина Afii не очень сильно изменяется при изменении состава, а для идеальных растворов она вообще не изменяется. Таким образом, кривая давления пара над раствором будет иметь тот же вид, как для чистой жидкости. Ее расположение ниже кривой давления пара растворителя обусловлено тем, что AS1 — стандартная энтропия испарения растворителя из раствора — меньше энтропии испарения чистого растворителя ASI. В свою очередь, соотношение ASI < ASi объясняется большей термодинамической вероятностью состояния W растворителя в растворе (число положений молекул растворителя в растворе, вследствие большего объема, предоставленного им для движения, увеличено по сравнению с чистым растворителем, поэтому больше Щ. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология