Нитроны как спиновые ловушки

Спиновые ловушки — нитроны и нитрозосоединения — при-. водят к нитроксильным радикалам двух типов [c.161]

Радикалы, возникающие в ходе химических превращений, являются короткоживущими частицами и концентрация их б реакционной массе крайне незначительна. Г1п-)тому для их обнаружения разработаны специальные методы. Наиболее старым является метод Панета, в котором высокоактивные свободные радикалы улавливают в вакууме зеркальным налетом свинца, цинка, олова м других металлов. Для доказательства наличия короткоживущих свободных радикалов в реакционной массе в нее вводят так называемые спиновые ловушки — вещества, образующие с короткоживущими па-дикальными интермедиатами долгоживущие радикалы, которые постепенно накапливаются, а заге.м могут быть обнаружены и охарактеризованы с помощью ЭПР-спектроскопии, В качестве спиновых ловушек ) широко используются нитрозосоединения и нитроны. Оба этих типа веществ при взаимодействии с различными короткоживущими радикалами образуют сравнительно устойчивые нит-роксильные радикалы. Например [c.149]

Захват свободных радикалов с помощью спиновой ловушки. Эта методика используется для детектирования и идентификации короткоживущих свободных радикалов путем определения ЭПР-спектров нитроксильных продуктов присоединения спиновых ад-дуктов) свободных радикалов (Р-) к нитрозосоединениям (например, 2-нитро-2-метилпронану, трет-бутилнитроксиду, нитрозобен-золу) или нитроносоединениям (например, фенил-Н-грет-бутил-нитрону), называемым спиновыми ловушками [c.357]

Для исследования радикалов в гетерогенных системах синтезированы спиновые ловушки — нитроны и нитрозосоединения, обладающие специальными физико-химическими свойствами водорастворимые, липидорастворимые, созданы йммобилизованньте спиновые ловушки и ловушки, располагающиеся на границах раздела фаз. [c.154]

К настоящему времени изучена реакционная способность ряда спиновых ловушек по отношению к короткоживущим радикалам различного типа. В табл. 2, 3, как упоминалось выше, представлены некоторые обобщенные данные по константам скоростей захвата короткоживущих радикалов нитрозосоединениями и ни-трОнами. Там же представлены данные по энергиям ОЭМО радикалов. Как видно, с увеличением энергий ОЭМО радикалов константы скоростей реакций захвата уменьшаются как в случае нитронов, так и в случае нитрозосоединений (сравнивается реакционная способность ряда радикалов по отношению к одной и той же спиновой ловушке). Это указывает на то, что определяющим взаимодействием в реакциях присоединения радикалов к нитронам и нитрозосоединениям является взаимодействие ОЭМО радикалов с ВЗМО ловушек (см. рис. 1). [c.156]

В зависимости от условий проведения эксперимента и особенностей изучаемой системы возможности для использования нитрозосоединений могут быть весьма ограничены либо несовместимостью спиновой ловушки и системы, либо кинетической стабильностью возникающих радикальных аддуктов нитроксильных радикалов. В таких случаях приходится иснользовать менее информативные нитроны типа ДМПО и ФБН. [c.158]

Равновесие обычно полностью сдвинуто в сторону енамина. ИМИНОКСИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (нитроксилы, нитро-ксиды), нейтральные частицы с неспаренным электроном на иминоксильной группе —О. Образуются при окислении иминов, гидро- О ксиламинов, из нитронов, нитрозо- и I нитросоединений. Многие выделены в своб. виде (см., напр., соед. I). НзСч, СН, Вступают в радикальные р-ции, а так- же в р-ции без участия иминоксильной СН3 группы. Примен. спиновые ловушки и Л метки в биохим. и биофиз. исследовани- ях ингибиторы радикальных р-ций фотосенсибилизаторы рабочие в-ва маг- 1 нитометров. [c.217]

Нитроксильные радикалы могут не только вводиться в каталитические системы в качестве зондов или субстратов, но и возникать на поверхности в ходе некоторых процессов. Наиболее простой случай >— окисление соответствующих гидроксиламинов активированным поверхностью кислородом [23]. Другой, более интересный и гораздо более общий случай — образование нитроксильных радикалов из нитрозосоединений и нитронов путем захвата ими свободного радикала. Таким образом могут улавливаться короткоживущие радикалы, образующиеся на (промежуточных стадиях какой-либо реакции. Анализ спектров ЭПР образующихся стабильных нитрокоильных радикалов позволяет установить природу захваченного радикала. Этот метод, применяемый для исследования гомогенных систем [24—26], получил название метода спиновой ловушки. Можно ожидать, что метод спиновой ловушки [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология