одноэлектронная

Перейдем теперь к обсуждению электронного строения многоэлектронных атомов, которое будем рассматривать в рамках одноэлектронного приближения. Кроме того, будем считать, что каждый электрон движется в некотором эффективном центрально-сим-метричном поле II г), создаваемым ядром и всеми остальными электронами [приближение центрального поля). Для нащих целей нет необходимости исследовать конкретный вид поля и (г), так как многие важные результаты можно получить только исходя из предположения о его- сферически-симметричном характере. Так, например, известно, что при движении [c.90]

Согласно теории валентных связей химическая связь возникает в тех случаях, когда встречаются два атома, имеющие непарные электроны. Тогда становится возможным перекрывание электронных облаков (одноэлектронных орбиталей) непарных электронов. В результате этого между атомами появляется зона повышенной электронной плотности, обусловливающая химическую связь. [c.66]

Невозможность объяснить все кинетические особенности электрохимического выделения металлов с какой-либо одной общей точки зрения заставляет искать новые пути истолкования этих процессов и прибегать к предположениям частного характера. Так, например, существует мнение, что перенапряжение при выделении металлов связано с числом электронов, участвующих в элементарном акте разряда (Гейровский). При этом предполагают, что одноэлектронные реакции протекают практически без торможения. В тех случаях, когда только один электрон участвует в акте разряда (или когда процесс можно разбить на ряд последовательных одноэлектронных стадий), перенапряжение должно быть низким. Если в разряде ионов металла участвуют одновременно два электрона, то следует ожидать появления высокого металлического перенапряжения. Согласно этим представлениям низкое перенапряжение, наблюдаемое при выделении таллия и серебра, связано с тем, что реакция восстановления требует участия одного электрона [c.472]

Рис. 8-14. Зоммерфельдовские орбиты. В одноэлектронном атоме водорода с точечным ядром все орбиты, относящиеся к одному и тому же главному квантовому числу п. должны иметь одинаковую энергию. В многоэлектронном атоме, ядро которого окружено экранирующим облаком внутренних электронов, электроны на

Энергетические уровни произвольного одноэлектронного атома [c.349]

Теорию Бора удается использовать также для вычисления энергии ионизации и частот спектральных линий любых атомарных частиц, содержащих только один электрон (например. Не, Li , Ве и т. д.). Энергия боровской орбиты с квантовым числом п в произвольном одноэлектронном атоме зависит от квадрата заряда его ядра (равного порядковому номеру Z элемента) [c.349]

Для произвольного одноэлектронного атома имеем [c.364]

Энергетические уровни произвольных одноэлектронных атомарных частиц типа Не или с порядковым номером 2 определяются соотношением [c.376]

Первые два электрона в юлекулярно.м ионе Не располагаются со спаренными спинами на связывающей а-орбитали и заполняют ее. А что происходит с третьим электроном Согласно принципу запрета Паули, он не может занимать о-орбиталь, а должен разместиться на следующем, более высоком энергетическом уровне, который соответствует разрыхляющей о -орбитали. Этот третий электрон выталкивается из межъядерной области из-за наличия в ней первых двух электронов и вынужден находиться во внешней области, за пределами обоих ядер. Такой электрон оказывает на молекулярную систему разрушающее действие-он расталкивает ядра. Молекула имела бы большую устойчивость, если бы в ней не было третьего электрона. В сущности, он компенсирует действие одного из связывающих электронов, и в результате молекула испытывает эффективное связывающее действие всего одного электрона, т.е. в молекуле образуется неполная, одноэлектронная ковалентная связь. Энергия связи в ионе Нсз должна быть поэтому меньше, че.м в молекуле Н,. [c.518]

Одноэлектронное окисление бензола дает катион-радикал бензола, СбН . Какова л-орбитальная конфигурация Происходит ли поглощение света, связанное с электронными переходами, в СвН при большей или меньшей энергии, чем у бензола Объясните ответ. [c.599]

На этот вопрос следует дать отрицательный ответ. Э.д.с. восстановления Ре в Ре(тв.) не равна + 0,36 В. Допустимо вычитание потенциала одной электродной реакции из потенциала другой при вычитании соответствующих полуреакций в том случае, когда для результирующей полной реакции в электрохимическом элементе соблюдается баланс числа теряемых и приобретаемых электронов. Но недопустимо суммирование потенциала двухэлектронной полуреакции с потенциалом одноэлектронной полуреакции для получения потенциала результирующей трехэлектронной полуреакции. [c.181]

Теперь рассмотрим такой вопрос каким образом многоэлектронная волновая функция выражается через одноэлектронные-(т. е. через спин-орбитали) [c.65]

Свойственная изолированным атомам сферическая симметрия при образовании между ними химических связей утрачивается. Поэтому N- и одноэлектронные состояния жесткой молекулы классифицируют с учетом симметрии ее ядерного полиэдра, которая может быть самой разнообразной. [c.192]

Обратимся Для примера к двухэлектронной системе. Учитывая вероятностную трактовку волновой функции, а также принимая одноэлектронное приближение и вспоминая, что веродтность одновременного наступления двух независимых событий равна произведению вероятностей каждого из них, можно, каза-лось бы, представить двухэлектронную функцию как. [c.65]

Сначала обратимся к случаю одноэлектронной системы. [c.75]

Математическое выражение для квадрата этого момента и его 2-компоненты полностью аналогичны приведенным ранее для одноэлектронного случая [c.91]

По мере увеличения заряда атомного ядра погрешности, связанные с пренебрежением одноэлектронным спин-орбитальным взаимодействием, увеличиваются, и приходится учитывать расщепление каждой (п/)-оболочки на две подоболочки, различающиеся новым спин-орбитальным квантовым числом / [c.99]

На самом деле, порядок заполнения орбиталей обусловлен не отношением их энергий, а требованием минимума полной энергии атома, которая, как отмечалось выше, отлична от суммы одноэлектронных энергий. Более того, сами энергии орбиталей зависят от выбора конфигураций, т. е. от порядка их заполнения. [c.103]

Чтобы построить 0(1,2,3,4), надо сначала из каждой. пары функций а(/) и (/) составить N/2 двухэлектронных функций Y (4 /)=[а (О (У)—а (/) (i)]/V2 описывающих спаривание одноэлектронных спиновых моментов i-ro и /-го электронов. Но разбиение молекулярных электронов на пары (//) можно осуществить множеством способов. В нашем случае вариантов разбиения три [c.160]

В первой главе мы уже рассмотрели понятие о молекулярных орбиталях и спин-орбиталях в связи с обсуждением одноэлектронного приближения и метода ССП (метода Хартри — Фока). Здесь мы остановимся на теории МО более детально. Начнем с вопроса о способе представления молекулярных орбиталей. [c.175]

Второе слагаемое характеризует межэлектронное взаимодействие. В одноэлектронном приближении, где предполагается, что электрон движется в поле ядер и эффективном поле остальных электронов, член, со держащий оператор 1/ги заменяется эффективным потенциалом, зависящим только от координат рас сматриваемого электрона. [c.176]

Таким образом, орбитальный потенциал ионизации молекулы с замкнутыми оболочками равен (в приближении замороженных МО) взятой с обратным знаком одноэлектронной энергии соответствующей МО. [c.188]

Пероксидный радикал может реагировать с ионом (комплексом) металла переменной валентности с образованием гидроперокеида реакция в этом случае протекает как одноэлектронный перенос [c.202]

Последнее означает, что мы не можем характеризовать электронную оболочку молекулы ни квантовым числом квадрата ее полного орбитального момента, ни совокупностью квантовых чисел I, характеризующих одноэлектронные орбитальные моменты. [c.193]

Кроме того, в одноэлектронном приближении Сг можно представить в виде суммы соответствующих одноэлектронных операторов г(/) [c.193]

Поскольку пребывание двух электронов в поле действия двух ядер энергетически выгоднее, чем нахождение каждого электрона в моле своего ядра, в образовании ковалентных связей принимают участие все одноэлектронные облака. Например, атомы кислорода и азота могут соединяться с двумя и тремя (соответственно) одновалент-1ЫМИ атомами водорода [c.66]

Рассмотренные примеры показывают, что способность атома об-разо1Ывать ковалентные связи обусловливается не только одноэлектронными, но и двухэлектронными облаками или соответственно нали шем свободных орбиталей. [c.69]

При п = 5 I может принимать значения 4, 3, 2, 1 или 0. При / = 3 возможны семь разрешенных значений ш 3, 2, 1, О, — 1, — 2, — 3. Энергия ионизацип электрона в одноэлектронном атоме зависит только от и и определяется соотношениями [c.364]

Решение уравнения Шрёдингера для атома водорода позволяет определить волновые фун1сции у1>(х, у, г) и дискретные энергетические уровни электрона. Волновые функции VI (х, у, г) называются орбиталями. Под орбиталью часто понимают облако плотности вероятности, т.е. трехмерное изображение функции 11/(х, у, г) . При решении уравнения Шрёдингера вводятся три квантовых числа главное квантовое число и, принимающее произвольные положительные целочисленные значения (и = 1, 2, 3, 4,. ..) азимутальное (или орбитальное) квантовое число /, принимающее целочисленные значения от О до п — 1 магнитное квантовое число ш, принимающее целочисленные значения от — / до + /. Энергетические уровни одноэлектронного атома зависят только от главного квантового числа п. [c.376]

Молекулярный ион содержит три электрона. Потому в основном состоянии он имеет электронную конфигурацию (а) (а ). Два электрона в нем связывающие, а один - разряхляющий, что означает наличие одного эффективного связывающего электрона, т.е. одноэлектронной связи. Длина связи в И2 должна быть больше, чем в Н2, из-за меньшего эффективного числа связывающих электронов в Н2 (неполная одноэлектронная связь по сравнению с полной двухэлектронной связью). Молекулярный ион Н2 изоэлектронен с Не (в каждом из них по три электрона). [c.519]

Таким ббразом, в одном и том же состоянии (т. е. на одной и той же спин-орбитали). не может находиться более одного электрона. Последнее утверждение составляет содержание принципа Паули, сформулированного в рамках одноэлектронного приближения. [c.67]

Решения системы уравнений (51) определяют набор наилуч-шнх (в рамках одноэлектронного приближения) орбиталей ф( для основного состояния многоэлектронной системы с замкнутой оболочкой и соответствующих им собственных значений фокиана. Последние играют роль орбитальных энергий служат разумным обобщением понятия энергии отдельной аезависимой частицы. [c.78]

Мы видим, что описание строения атома водорода далеко не простое дело. Для многоэлектронных атомов проблема еще более усложняется. Как правило, в этом случае одноэлектронное приближение используется в рамках модели центральносимметричного поля, т. е. считается, что электрон взаимодействует с. ядром по некоторому закону и г). Это позволяет произвести разделение переменных г, 0, ф и при рассмотрении многоэлектронных атомов. Но точное аналитическое выражение для радиальных функций Яы г) при этом, к сожалению, не получается. Эти [c.83]

Как уже отмечалось, АО в одноэлектронном приближении с использованием модели центрально симметричного поля представляют в виде пр0изведй1ия1 [c.85]

Затем Ф( 1, 2, 3,4) следует домножить на спиновую функцию молекулы 0(1,2, 3,4), построенную из одноэлектронных спиновых функций аир. Вот тухгто и начинаются сложности. Точнее, не сложность, — ибо С чисто математической точки зрения, мы имеем делб [c.159]

Ю. Б. Румером был предложен также графический метод построения линейно-независимых наборов ц, согласно которому каждой одноэлектронной функции сопоставляется точка окружности или иной выпуклой кривой на плоскости и затем эти точки попарно соединяются отрезками прямых линий каждый отрезок изображает двухэлектронную спиновую функцию 7(г,/). Многоэлектронные спиновые функции, отвечающие диаграммам Румера с непересекающимися штрихами, образуют линейно-независимый базис для разложения (64), а остальные будут тогда их линейными комбинациями. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология