Инфракрасный спектр и делокализация электроно

Из упомянутых выше работ очевидно, что фосфониевые илиды в значительной мере карбанионы и особые свойства зависят от факторов, влияющих на их стабильность. На основании изучения основности илидов, их дипольных моментов, инфракрасных и ультрафиолетовых спектров, а также их нуклеофильности очевидно, что карбанионы могут стабилизоваться за счет делокализации электронов фосфорной группой, вероятно, путем я-перекрывания р- и -орбиталей стабилизация может происходить также за счет р — р я-перекрывания других заместителей в карбанионе, и степень карбанионного характера, по-видимому, хорошо коррелируется с мерой делокализации отрицательного заряда фосфониевой группой и другими заместителями. Любой фактор, увеличивающий делокализацию, уменьшает карбанионный характер илида. Совершенно очевидно, что стабилизующее влияние фосфониевой группы особо важно, поскольку аналогичные аммониевые илиды (см. гл. 7), как правило, менее стабильны и более нуклеофильны. [c.86]

Таким образом, анализ спектров ЭПР показывает, что феноксильные радикалы образуются путем отрыва гидроксильного водорода. Это подтверждается также инфракрасными спектрами радикалов, где исчезает полоса поглощения ОН-группы и появляются полосы, характерные для системы хиноидных связей [6], что является следствием делокализации неспаренного электрона. Расчет показывает, что около 50% спиновой плотности неспаренного я-электрона находится на атоме углерода в пара-положении,что объясняет высокую реакционную способность этого положения в радикале. [c.44]

Ультрафиолетовые и инфракрасные спектры хелатов свидетельствуют о том, что имеется некоторая делокализация электронов карбариона за счет атома фосфора, вероятно, в результате перекрывания с Зс(-орбиталями последнего. Авторы делают вывод, что фосфонатная группа оказывает примерно такое же стабилизующее действие на карбанион, как и карбонильная. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология