Теплота сублимации гидридов

Косвенным выражением зависимости скорости реакции от прочности связи образованного промежуточного соединения катализатор — субстрат является зависимость удельной каталитической активности от теплоты его сублимации Такая корреляция естественна, если учесть, что теплоты образования гидридов (карбидов и других соединений) переходных металлов изменяются симбатно с изменением теплоты сублимации и что между теплотой образования объемных соединений и поверхностных комплексов имеется прямая связь. [c.65]

Теплота сублимации (ккал/моль) некоторых изоэлектронных гидридов [c.268]

Результаты, полученные различными методами для галогенидов и гидридов щелочных металлов, сведены в табл. 27, на основании которой может быть сделано их сопоставление между собой и с данными, полученными опытным путем. Экспериментальные величины — и о получены на основании данных о теплотах сублимации — и о и. — и а, взятого из табл. 20 или 25. Ни одна из величин энергий табл. 27 не включает работу, производимую против атмосферного давления в процессе при постоянном давлении, — эти величины представляют собой E, а не ДЯ. [c.251]

Представляет интерес также применение в качестве катализаторов гидродеалкилирования гидридов различных металлов и их сплавов. В работе В. В. Лунина и Б. Ю. Рахамимова [92, с. 122] исследованы каталитические свойства гидридов сплавов 2г—N1— —Н и 2г—СО—Н, нанесенных на силикагель, в реакции гидродеалкилирования толуола. Указанные катализаторы сохраняют преимущества индивидуальных гидридов высокую активность, продолжительное действие без дополнительной регенерации. Специфичность гидридных катализаторов обусловлена содержанием в их кристаллической решетке больших количеств водорода — до 450 мл/г [198]. Постоянное присутствие водорода в структуре катализатора снижает такие нежелательные явления, как спекание катализатора и коксоотложение на его поверхности. Рентгенофазовый анализ гидридов сплавов 2г—N1—Н и 2г—Со—Н показал, что в процессе работы катализатора на поверхности гидридной фазы частично выделяется металл с меньшей теплотой сублимации (N1 или Со). При этом образуется каталитическая система N1—2г— N1—Н/510г. В работе показаны преимущества таких систем перед катализаторами N1, 2г—N1—Н и N1—5Юг. [c.294]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]