Корреляции естественные

Атомные радиусы характеризуются определенной зависимостью от положения элемента в периодической системе Д. И. Менделеева. В пределах одного периода они уменьшаются по мере увеличения порядкового номера элемента. Такая корреляция естественна, поскольку атомные радиусы являются фактически радиусами внешних электронных оболочек атомов. Ионные радиусы логично сопоставить с радиусами внешней оболочки ионов. [c.138]

Косвенным выражением зависимости скорости реакции от прочности связи образованного промежуточного соединения катализатор — субстрат является зависимость удельной каталитической активности от теплоты его сублимации Такая корреляция естественна, если учесть, что теплоты образования гидридов (карбидов и других соединений) переходных металлов изменяются симбатно с изменением теплоты сублимации и что между теплотой образования объемных соединений и поверхностных комплексов имеется прямая связь. [c.65]

В предыдущем разделе мы показали, что даже в условиях пренебрежения силами инерции точного решения задачи о движении жидкости в зернистом слое не имеется и приходится использовать различные идеализированные модели. Естественно, что задача усложняется в случае учета сил инерции, особенно если они превалируют при течении жидкости по трубам и обтекании одиночных шаров и цилиндров. Полезно, поэтому, проанализировать задачу в целом методами теории подобия, которая позволяет ограничить выбор определяющих параметров и форму искомых корреляций. [c.42]

Если желают приготовить с помощью классического метода загрузки печей кокс с качественными показателями, сравнимыми с теми, которые требуются в наших условиях, то южноамериканский уголь может быть использован в смеси с коксовым жирным углем А в количестве не более 30%. При загрузке печей сухой шихтой возможно сохранить одинаковый показатель истираемости (МЮ), доводя долевое участие американского угля до 75%. Но долевое участие коксового угля тогда слишком мало для того, чтобы нейтрализовать тенденцию к трещиноватости основного угля. В этом особом случае загрузка печей сухой шихтой будет очень эффективной, если иметь в виду МЮ, и значительно менее эффективной, если иметь в виду М40. Так как очень приближенная корреляция, которая существует при классическом способе загрузки между М40 и МЮ и теряет свою силу, когда изменяют способ, то не всегда возможно привести оба показателя одновременно к обычному уровню, если, естественно, не прибегнуть к другим средствам, таким как добавление отощающих присадок или понижение температуры вертикалов. [c.250]

Уравнения (19) и (20) обеспечивают гладкую интерполяцию между соотношениями (17) и (18). Коэффициент 0,492= — (0,502745/0,600408) представляет собой среднее значение числа Прандтля для этой системы, которое объясняет удовлетворительную корреляцию данных для большого числа жидкостей и даже воздуха с помощью уравнения (7) или эквивалентного соотношения с несколько иными коэффициентами. Как показано ниже, уравнение (20) оказывается универсальной функцией для зависимости от числа Прандтля для всех случаев естественной конвекции в пограничных слоях. [c.275]

В [20] получена эмпирическая корреляция данных для полностью развитой чистой естественной конвекции воздуха в горизонтальной трубе. Это выражение, обобщенное в [18] [c.319]

Помимо электрокаротажа применяются и другие геофизические методы исследования скважин. Сюда относится метод измерения температуры по разрезу скважины, акустический метод, основанный на измерении скорости звука в породах, радиометрический метод, заключающийся в определении естественной радиоактивности пород и другие. Эти методы имеют своей задачей главным образом корреляцию пластов, т. е. установление их положения в скважинах для того, чтобы получить сведения о строении толщи пород. [c.91]

Испытания образцов под нагрузкой в лабораторных условиях, а также контроль промышленных изделий на разрушение позволяют получить много различных данных, которые пригодны для оценки процесса разрушения. Подобные данные, например время начала п полного разрушения, характеризуют тип разрушения (пластическое или хрупкое разрушение, разрушение всего образца или только его поверхности), динамику образования треш,ины и изменение физических или химических свойств образца. Естественно, самая прямая оценка результатов испытания или набора имеющихся данных заключается в получении непосредственной корреляции интересующих свойств (например, долговечности) с параметрами внешних условий нагружения (например, напряжением и температурой). На рис. 1.4 полученные результаты представлены именно в этих переменных (для труб из ПВХ под действием внутреннего давления воды). При работе с подобным графиком возникает ряд вопросов [c.58]

Для более четкого восприятия размерности параметра порядка следует уточнить, что в общем случае нефтяная дисперсная система и ее элементы, в частности, рассматриваются в трехмерном пространстве. Иначе говоря, рассматривается объемная система, группы объектов которой взаимодействуют путем обмена информацией и своими элементами. Естественно, ближайшие соседи взаимодействуют более интенсивно, однако процесс обмена, то есть флуктуации порядка, распространен по всей физической системе. Отметим, что максимальное расстояние, на котором еще наблюдается корреляция между флуктуациями порядка считается корреляционным радиусом системы. [c.182]

Прн небольшом числе значений найденный коэффициент корреляции г, естественно, является грубой оценкой корреляции генеральной совокупности. Две точки всегда можно соединить прямой при этом коэффициент корреляции имеет максимальное значение 1. Однако этот результат не является истинным. Только прн использовании третьего значения можно получить какую-то ясность. Поэтому для корреляции с числом степеней свободы п—2 действительно число пар измерений п. Если третье значение располагается на этой же прямой, т. е. коэффициент корреляции г остается равным единице, можно предполагать наличие корреляции. В противном случае оно не подтверждает корреляцию. Но все же и это может оказаться случайностью. Надежным доказательством существования корре- [c.447]

Хотя ранние работы по изучению атомных спектров и были шагом вперед, они тем не менее носили эмпирический характер. По большей части эти работы ограничивались классификацией и корреляцией наблюдаемых данных с помощью эмпирических соотношений, но совсем не объясняли механизма возникновения спектральных линий. Естественно было предположить, что спектральные серии испускаются атомами, но как атом может испускать такие линии, вряд ли стоило обсуждать, так как не существовало удовлетворительной теории строения атома. [c.27]

При этом мы не учитываем, что атом (или группа атомов), совершив перескок, имеет некоторую вероятность совершить вслед за этим обратный перескок. Поэтому в выражение для Оо должен входить фактор корреляции /, по величине меньший единицы. Естественно, что / зависит от [c.348]

До сих пор рассматривались лишь модели, где взаимодействие между звеньями сводилось только к химической реакции их функциональных групп. Образование при этом химических связей, эквивалентное эффективному притяжению звеньев, приводит к взаимной корреляции их положений в пространстве. Помимо этого, естественно, существуют силы физической природы, определяющие объемные взаимодействия между звеньями, которые аналогичны взаимодействиям молекул в обычном газе или жидкости. Для их учета в теорпи мы будем исходить из модели 1У равновесной поликонденсации мономера КА , звенья которого К считаются точечными частицами. Они взаимодействуют между собой с парным потенциалом (г( —Г ), которьш стандартным образом (см. рис. 1.23) зависит лишь от расстояния г = г,- — г, между звеньями. [c.259]

Разница с рядом (14.2.4) состоит в том, что теперь в экспоненте появилось разложение по а. Естественно, нужно помнить, что это не является настоящей экспонентой, потому что упорядочение по времени можно выполнить только после разложения экспоненты, что приведет нас обратно к (2.4.1). Однако следующая оценка остается справедливой. Предположение, что Ау(1) и, следовательно, V(/) обладают временем корреляции х , подразумевает, что каждый кумулянт обращается в нуль, если только временные точки в нем не попадают внутрь области порядка т . Тогда полный вклад в т-кратный интеграл в (14.3.2) возникает из области порядка Соответственно /л-й член в экспоненте имеет порядок [c.351]

Так как имеется корреляционная зависимость различных значений о с 8(0Н) и, с другой стороны, с рКа, то естественно следовало ожидать аналогичной зависимости между рК и 8(0Н). Однако за небольшим исключением нельзя говорить о такой корреляции. Правда, для положительных значений Дб и ДрК наблюдается количественная корреляция. Очевидно, в этом сказывается и различная природа физико-химических методов констатирования их неодинаковая чувствительность к разнообразным эффектам и свойствам, проявляемым веществами. [c.33]

Таблица 4.27. Матрица коэффициентов парной корреляции между численностью массовых групп почвенной мезофауны в естественных местообитаниях при антропогенном воздействии, не связанным с загрязнением территории

Естественно, чем точнее модель, тем ближе она к действительности, однако стремление полнее учитывать сложную природу гетерогенных реакций и механизм взаимодействия явлений различного происхождения закономерно приводит к слишком сложным уравнениям, содержащим большое количество неопределенных параметров. При этом модель теряет практическую ценность. Если промышленный процесс протекает по сложному и мало изученному механизму, проще подобрать и использовать простые эмпирические корреляции. Иными словами, приходится пользоваться принципом бритвы Оккама , согласно которому отбрасывается или отрезается все, усложняющее сущность ,, например лишние гипотезы и усложнения в объяснении наблюдений и опытов. Это означает, что математические модели не должны быть сложные, чем это необходимо для объяснения фактов, и не должны противоречить твердо установленным теоретическим положениям. [c.17]

Система (И) содержит Ь X N уравнений, Ь X N неизвестных величин и 8 неизвестных параметров К . Таким образов , эта система педоопределена и без дополнительных условий единственное решение ее невозможно. Предположение о том, что А является случайной величиной, позволяет решить систему (11) в статистическом смысле. Такое решение выбирается из естественных соображений, чтобы константы К ,.. ., давали наилучшее в каком-то смысле описание экспериментально измеренных величин. В качестве критерия наилучшего описания обычно выбирается оптимум некоторой функции Ф (Д " ) в пространстве переменных К ,.. ., Кд. Вопрос о выборе критерия является одним из важнейших при математической интерпретации измерений. Он связан со статистической гипотезой о законе распределения случайной величины Д . При формулировании указанного критерия наиболее последовательным представляется следующий путь высказывается гипотеза о функциях распределения случайных величин бХ и бУ , на основе этих функций строится функция плотности вероятности случайной величины Д( и далее вырабатывается критерий согласия между расчетом и эксперилгентом — требование экстремума Ф(Д ). В общем случае, однако, этот подход трудно реализовать. При отсутствии информации о взаимной корреляции величин бХ и бУ невозможно построить функцию распределения для Д(. Даже если такая функция построена, она может оказаться настолько сложной, что сконструировать с ее помощью критерий согласия между расчетом и экспериментом окажется невозможным. Наконец, нахождение экстре-лгума полученной (например, в соответствии с принципом максимального правдоподобия) функции Ф(Д ) может представлять практически неразрешимую задачу. [c.55]

Естественно, искали корреляции между электросопротивлением, реакционной способностью и потребительской стоимостью. В лабораториях СЕРШАР была сделана попытка поставить опыт по реакционной способности при высокой температуре с жидкой фазой, [c.223]

Еще более сложные системы образуют масла с присадками [110]. Обнаружена корреляция электрической проводимости масел с числом стабильных свободных радикалов и комплексов стабильных радикалов. Это, естественно, получается при эстафетной ироводимостп, так как электрон, отрываясь от молекулы, ее ионизирует. [c.62]

Уэгг (см. ссылку 5) констатировал, что результаты удаления простого искусственного пятна (графит — минеральное масло), произведенного в лабораторных условиях, не совпадали с результатами удаления естественных пятен, осуществленного в фабричных условиях. В то же время он нашел, что корреляция результатов удаления только искусственных пятен в любых из указанных условиях оказалась удовлетворительной- Отсюда он пришел к вы-, воду о необходимости разработки рецепта искусственного пятна, которое более близко подходило бы к составу естественного пятна. После замены в искусственном пятне минерального масла соста- [c.29]

BOM, изготовленным на основании анализа естественного масла, который был произведен Брауном (см. ссылку 2), ему удалось добиться вполне удовлетворительной корреляции результатов лабораторных и фабричных исследований, причем результаты последних относились к естественным пятнам. Рецепт, составленный Уэггом, показан в табл. 6. [c.30]

Следует подчеркнуть, что сольволиз отрт-бутилхлорида является весьма показательной иллюстрацией отсутствия какой бы то ни было общей закономерности в зависимости константы скорости реакции в растворе от диэлектрической постоянной растворителя. Это реакция является довольно редким примером процесса, в малой степени осложненного специфическими взаимодействиями реагента с растворителем (образованием водородных связей, кислотно-основными взаимодействиями и др.). Естественно, что при наличии специфици-ческих взаимодействий неэлектростатического характера между реагентом и растворителем вообще нет оснований ожидать корреляции между влиянием растворителя на скорость реакции и его диэлектрической постоянной. [c.120]

НОЙ хемосорбции производных бензола за счет взаимодействия с поверхностью платины через бензольное кольцо, без его разрушения, явилось установление линейной зависимости между степенью вытеснения адсорбированного кислорода при г—2,2 В и суммой констант заместителей Гаммета (В. И. Наумов, Ю. М. Тюрин). Определенные корреляции между химическим строением и адсорбционньши характеристиками найдены и для других классов органических веществ. Естественно, что даже малая степень деструкции исходных молекул не исключает возможности их окисления в процессе хемосорбцин при высоких анодных потенциалах. [c.121]

При этом мы не учитываем, что атом (илй рупйа аТомов), совершив перескок, имеет некоторую вероятность совершить вслед за этим обратный перескок. Поэтому в выражение для должен входить фактор корреляции /, по величине меньший единицы. Естественно, что / зависит от механизма диффузии. Расчеты показывают, что, например, для гранецентрированной решетки при ва-кансионпом механизме диффузии / = 0,78. [c.269]

Успешное применение уравнения Гаммета к оценке эффектов мета- и пара-заместителей вызвало естественные попытки применить его также и к орго-заместителям [62]. Влияние группы в орто-положении на скорость реакции или константу равновесия называют орто-эффектом [63]. Несмотря на многочисленные попытки разработать количественную оценку ортоэффектов, до настоящего времени не удалось создать приемлемого набора соответствующих величии. Однако подход Гаммета можно с успехом использовать для орто-замещенных соединений о-ХСеН4 , в которых группа V отделена от ароматического кольца например, для соединений 0-ХС6Н4ОСН2СООН наблюдается хорошая корреляция с константами ионизации [64]. [c.373]

ПОИСК литературы. В этом издании, которое существенно отличается от любого другого, упомянутого в этой главе, помещается список всех статей за данный год, в которых приводится ссылка на данную статью, патент или книгу. Полезность такого представления информации заключается в том, что оно позволяет проводить поиск вперед от данной статьи или патента, а не назад, как это обычно делается. Например, представим, что некий химик знаком со статьей Дженкса и Джилкриста [J. Ат. hem. So ., 90, 2622 (1968)] под названием Нелинейные корреляции структуры и реакционной способности. Реакционная способность нуклеофильных агентов по отношению к сложным эфирам . Поиск более ранних работ на эту тему облегчается использованием ссылок, приведенных в самой статье, и может продолжаться далее на основании ссылок в этих работах и т. д. Но, естественно, сама статья не может дать информации о том, как найти более поздние статьи. S I предназначен именно для этой цели. В указателе цитирования S I приведены все статьи, патенты и книги, цитируемые в течение данного года или квартала (только по первому автору), а затем помещен список статей, в которых цитируется данная работа. Указатель публикуется раз в два месяца и кумулируется ежегодно. Например, колонка 27216 указателя цитирования 1982 г. показывает, что упомянутая выше работа Дженкса цитировалась в 18 статьях, опубликованных в 1982 или в конце 1981 г. Резонно предположить, что большинство статей, цитирующих работу Дженкса, имеют близкую тематику. Для каждой из 18 этих статей приведены первый автор, сокращенное название журнала, номер тома, страницы и год. Аналогичным образом если просмотреть S I за все годы начиная с 1968 г., то можно получить полный список статей, цитирующих работу Дженкса. Ясно, что поиск можно расширить путем включения в рассмотрение работ, в которых приведены ссылки на данные 18 статей (с помощью S I с 1982 г. и далее) и т. д. Статьи, патенты и книги, приведенные, например, в S I за 1982 г., могут быть выпущены существенно раньше,— в этот указатель включены работы Эйнштейна, опубликованные в 1905 и 1906 гг. Единственное требование заключается в том, чтобы в статье, опубликованной в 1982 г. (или в конце 1981 г.), более ранняя работа содержалась в списке цитируемой литературы. Систематизация цитируемых статей и книг производится в алфавитном порядке по фамилии первого автора, а затем по году статьи. Патенты расположены в порядке возрастания номера патента независимо от страны, где он был выдан. [c.401]

Важной особенностью миркофлуктуаций плотности является их корреляция. Малые области сжатия окружены столь же малыми областями разрежения. Корреляция быстро затухает и на расстояниях порядка 10 нм исчезает. Распределение микрофлуктуаций плотности может быть не вполне симметричным. Естественно ожидать, что в жидкостях, строение которых близко к плотной упаковке, математическое ожидание микрофлуктуаций, ведущих к понижению плотности и координационного числа, больше, чем для флуктуаций противоположного знака. В жидкостях с рыхлой структурой (вода) вероятность появления малых сгущений больше, чем разрежений. Это подтверждается модельными опытами Д. Бернала и С. Кинга [24] и расчетами И. 3. Фишера и В.К- Прохоренко. Впрочем, согласно Берналу и Кингу, в областях и, радиус которых равен 1 отклонение от симметрии составляет всего около 6%. [c.138]

Естественнее всего предположить, что в силу обменной корреляции, а также действия запрета Паули и псевдопотенциала из тесного межъядерного пространства выжимается в антисвязывающую область некоторый избыток плотности, благодаря чему уменьшается взаимное отталкивание электронов, а главное частично деэкранируются ядра, что и позволяет центральному сгущению сильнее к ним притянуться и даже сокра- [c.257]

При рассмотрении вопросов изотопии углерода необходимо остановиться на последних работах Э.М. Галимова, Л.А. Кодиной, М.Г. Фрик, которые диагностику и корреляцию нефтей проводят с позиций молекулярно-изотопного подхода. Суть его заключается в том, что из нефти или экстракта методом адсорбционной хроматографии выделяют ряд фракций увеличивающейся полярности от У В до асфальтенов и определяют их и.с.у. По характеру кривых все нефти разбивают на две группы, для которых соответственно характерны серповидная или сублинейная кривые. В восстановительной обстановке асфальто-смолистые вещества образуются главным образом при полимеризации ненасыщенных структур исходного ОВ, т.е. липидной его составляющей с самым легким и.с.у. Из них же образуются и УВ. Поэтому ясно, почему УВ и асфальтены этих нефтей также имеют самый легкий и.с.у. Различные фракции смол представляют собой наиболее окисленную часть ОВ и поэтому характеризуются самым тяжелым и.с.у. В окислительной обстановке всё ОВ подвергается глубокой окислительной трансформации и асфальто-смолистая часть образуется в основном при реакции конденсации кислородсодержащих соединений. Поэтому, естественно, и.с.у. закономерно утяжеляется при переходе от УВ к смолам и асфальтенам. С этих позиций нетрудно предсказать, что у большинства нефтей Широтного Приобья будет серповидная, а у нефтей северных районов сублинейная кривые. Таким образом, тяжелый и.с.у. асфальтенов в некоторых нефтях является частым случаем. [c.70]

Квантовая механика оказывается на вторых ролях в связи с тем, что мезоскопическое описание является огрубленным. Каждое мезоскопическое состояние состоит из такого большого количества квантово-механических состояний, что перекрестные корреляции между амплитудами вероятностей этих состояний разрушаются и остаются только сами вероятности. Естественно, это оказывается правильным только в специфическом представлении. До сих пор правильное представление, в котором перекрестные корреляции являются действительно пренебрежимыми, было довольно очевидным и выбиралось неявно. В упомянутых примерах эти представления определялись числом фотонов, колебательными состояниями молекулы или гармонического осциллятора. [c.307]

Исчезновение кросс-пиков. Регистрация кросс-пика между двумя ядрами иадеж1Ю указывает на то, что онн являются связанными (единственное исключение обсуждается ниже в параграфе Симметризация ). В то же время отсутствие кросс-пнка следует воспринимать с осторожностью. В этом случае отсутствие взаимодействия, естественно, является наиболее вероятной причиной, ио возможны н другие варианты. С большинством нз них мы уже имели дело, но поскольку иногда немного трудно преодолеть искушение и не делать далеко идущие выводы из отсутствия корреляции, я решил собрать здесь вместе все эти случаи для того, чтобы подчеркнуть сложность проблемы. [c.314]

Поглощенную энергию система перераспределяет внугри себя (т. наз. спин-спиновая, или поперечная релаксация характеристич. время Т ) и отдает в окружающую среду (спин-рещеточная релаксация, время релаксации Ti). Времена Ti и Т2 несут информацию о межъядерных расстояниях и временах корреляции разл. мол. движений. Измерения зависимости Г, и Гг от т-ры и частоты дают информацию о характере теплового движения, хнм. равновесиях, фазовых переходах и др. В твердых телах с жесткой решеткой Гг = 10 мкс, slTi> 10 с, т.к. регулярный механизм спин-решеточной релаксации отсутствует и релаксация обусловлена парамагн. примесями. Из-за малости Гг естественная ширина линии ЯМР весьма велика (десятки кГц), их регистрация -область ЯМР широких линий. В жидкостях малой вязкости Г1 я Гг и измеряется секундами. Соотв. линии ЯМР имеют ширину порядка 10" ГЦ (ЯМР высокого разрешения). Для неискаженного воспроизведения формы линии надо проходить через линию шириной 0,1 Гц в течение 100 с. Эго накладывает существенные ограничения на чувствительность спектрометров ЯМР. [c.517]

Рассмотрим теперь случайную величину L 2 i) Случайные величины Аг, Вг распределены по нормальному закону, так что область изменения величины Л1Л2 + 61 2 простирается от —оо до +оо и, следовательно, ее естественно аппроксимировать с помощью нормального распределения Аналогичные соображения применимы и к случайной величине Qiz f) Таким образом, можно считать, что 12(/) и Qi2if) распределены приблизительно нормально, независимо друг от друга и с одинаковой дисперсией Отсюда / 12(0 имеет приблизительно равномерное распределение на интервале (—л/2, я/2) Мы воспользуемся этим фактом в следующем разделе при выводе критерия корреляции двух временных рядов [c.126]

Естественно, уравнение (4.17) является весьма приближенным уже хотя бы потому, что в нем не учитываются различная селективность хроматографических систем и отличия селективности этих систем от классических систем распределения жидкость—жидкость. Отклонения от (4.17) нередки, в особенности если рассматривать группы соединений, сильно отличающихся не только гидрофобными фрагментами, но и характером функциональных групп. Поэтому продолжаются поиски моделей, связывающих IgP и gk более корректно. Так, в работе [169] показано, что корреляция существенно улучшается, если вместо %к, применяемого в смесях метанол—вода, использовать параметр gk w — величину, экстраполированную к нулевой концентрации органического компонента подвижной фазы. Высказывается также сомнение в применимости метода Реккера для характеристики полизамещенных ароматических соединений. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология