Пирофосфорные кислоты тетраэфир

Кетеноподобное соединение ДЦК очень энергично присоединяет воду, и его применяют для дегидратации в тех случаях, когда под влиянием других реагентов процесс дегидратации протекает с большим трудом. С моно- и диэфирами фосфорной кислоты ДЦК легко реагирует в эфирном растворе при 25 С с образованием соответствующих симметричных ди- или тетраэфиров пирофосфорной кислоты и с одновременным осаждением дициклогексилмочевины превращение почти количественное (Корана , 1953) [c.250]

Деметилирование (39) пиридином с последующей обработкой деметилированной соли фосгеном приводит к (37). Последовательная реакция (37) с двумя различными спиртами дает несимметричный фосфодиэфир (вероятными интермедиатами являются пятивалентные производные). Катализируемое гидроксид-ионом отщепление диметилацетоинового остатка от триэфира происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем гидролиз триметилфосфа-та. Поскольку реагент (37) был применен лишь для синтеза модельных фосфодиэфиров, предполагали, что его можно использовать для получения олигонуклеотидов [49]. Однако реагент (37), подобно всем тетраэфирам пирофосфорной кислоты, очень чувствителен к действию воды и может быть использован только в абсолютно безводных условиях. Это значительное неудобство в области нуклеотидов, где субстраты часто лишь с трудом растворяются в безводных растворителях. [c.159]

ДЦК быстро и почти количественно реагирует с моно- н диэфи-рами фосфорной кислоты в эфирном растворе при 25"" с образованием соответствующих ди- и тетраэфиров пирофосфорной кислоты и быст- [c.423]

Было показано, что триэтерифицированные пирофосфаты менее реакционносиособны, чем тетраэфиры пирофосфорной кислоты. Диэтерифицированные (Р , Р-) пирофосфаты еще менее реакционноспособны. Это уменьшение реакционной способности вновь можно отнести за счет наличия отрицательно заряженного атома кислорода, который не только значительно понижает электрофильный характер атома фосфора, но также в определенной степени электростатически экранирует атаку нуклеофильного реагента. Тем не менее даже Р Р--диэфиры пирофосфорных кислот в соответствующих условиях могут действовать как фосфорилирующие агенты не только в реакциях анионного обмена, но и на спиртовые гидроксильные группы, при условии, что они расположены соответствующим образом по отношению к пирофосфатной связи. Так, щелочной гидролиз уридиндифосфатглюкозы и флавинадениндинуклеотида дает глюкозо-1,2-циклофосфат и рибофлавин-4, 5 -циклофосфат соответственно. Близость гидроксильной группы в подходящей конфигурации понижает устойчивость пирофосфатной связи, так как в аналогичных условиях Р ,Р -ди(аденозин-5 )-пирофосфат вполне устойчив. Другой пример химического фосфорилирования Р Р -диэтерифицированного пирофосфата (благодаря тому, что гидро- [c.331]

Отмечено понижение реакционной способности в ряду тетраэфиры, триэфиры и диэфиры пирофосфорной кислоты. Дальнейшее понижение активности наблюдается у моноэтерифицированных пирофосфатов. Тем не менее можно наблюдать неферментативное фосфорилирование такими соединениями, так как кислые кальциевые [c.332]

Реакции в присутствии конденсирующего агента. С помощью ряда реакций, с.чемы которых приведен-ы на стр. 4 5, бьпо показано, что механизм процесса фосфорилирования в присутствии дициклогексилкарбодиимида предполагает образование промежуточного продукта присоединения. Если вводить в реакцию диэфир ортофосфорной кислоты, то общая реакция приводит к получению соответствующего тетраэфира пирофосфорной кислоты [c.515]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология