Тетраэфиры

Действительно, при применении избытка малонового эфира можно получить с хорошими выходами тетраэфиры с длинными цепями [831. [c.333]

Лишь немногое было сообщено о реакциях тетрахлор-1,4-диоксанов. Как уже указывалось, они гораздо более инертны, чем дихлорпроизводные, и с первичными спиртами, по-видимому, не образуют тетраэфиров. Последние могут быть получены конденсацией глиоксаля с одноатомными спиртами в присутствии серной кислоты [57] по реакции [c.18]

Диэфир 1,6-гександиола Моноэфир 1,6-гександиола Диэфир триэтиленгликоля Моноэфир триэтиленгликоля Тетраэфир пентаэритрита Триэфир пентаэритрита [c.260]

Однако еще раньше Перкин (1889) нашел другой путь построения пятичленных углеродных колец. Он заметил, что циклопропандикарбо-новый эфир, получающийся при конденсации 1,2-дибромэтана с натриймалоновым эфи ь 1м, содержит небольшое количество высококипящего тетраэфира, обргуовавшегося в результате конденсации дибромида с двумя эквивалентами малонового эфира. Подобрав соотношение 1,3-дибромпропана и натрий малонового эфира и проведя реакцию при комнатной температуре, Перкин получил с хорошим выходом соответствующий тетраэфир и нашел, что его динатриевое производное при дей- [c.41]

Это был первый синтез пятичленного углеродного кольца. Цикло-пентанднкарбоновая-1,2 кислота, полученная из этого легко образующегося тетраэфира, оказалась веществом, обладающим значительной, можно даже сказать необычайрюй устойчивостью, что вызвало большой интерес в то время. [c.42]

Кетеноподобное соединение ДЦК очень энергично присоединяет воду, и его применяют для дегидратации в тех случаях, когда под влиянием других реагентов процесс дегидратации протекает с большим трудом. С моно- и диэфирами фосфорной кислоты ДЦК легко реагирует в эфирном растворе при 25 С с образованием соответствующих симметричных ди- или тетраэфиров пирофосфорной кислоты и с одновременным осаждением дициклогексилмочевины превращение почти количественное (Корана , 1953) [c.250]

Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку [c.361]

С кислородсодержащими соед., напр, с ацетоном, диэтиловым эфиром, С. реагируют в газовой фаза при высокой т-ре с образованием алкоксисиланов ROSiHj. С алифатич. спиртами в присут. ионов ОН (катализатор) С. образуют тетраэфиры. [c.340]

Смесь соединений германия с бис- или трисфенолами Хлорид титана, аммонийные соли титановых кислот. Тетраэфиры титана с органическими монозамешенными ди [c.60]

Алкилирование малоновыми эфирами. Бухта и Шлезингер [21 ] получили Сю-дикислоту(ССУ11) алкилированием 1,4-дибром-бутина-2 или 1,4-дибромбутена-2 двумя молями диэтилового эфира метилмалоновой кислоты. При омылении промежуточного тетраэфира и последующем декарбоксилировании образуется дикислота VII. [c.187]

Деметилирование (39) пиридином с последующей обработкой деметилированной соли фосгеном приводит к (37). Последовательная реакция (37) с двумя различными спиртами дает несимметричный фосфодиэфир (вероятными интермедиатами являются пятивалентные производные). Катализируемое гидроксид-ионом отщепление диметилацетоинового остатка от триэфира происходит по крайней мере в 10 раз быстрее, чем гидролиз триметилфосфа-та. Поскольку реагент (37) был применен лишь для синтеза модельных фосфодиэфиров, предполагали, что его можно использовать для получения олигонуклеотидов [49]. Однако реагент (37), подобно всем тетраэфирам пирофосфорной кислоты, очень чувствителен к действию воды и может быть использован только в абсолютно безводных условиях. Это значительное неудобство в области нуклеотидов, где субстраты часто лишь с трудом растворяются в безводных растворителях. [c.159]

Электронодефицитные 1,4-дитиины, например тетраэфир (179), являются мощными диенофилами [133]. Фотолиз 2,5-дифенил-1,4-дитиина приводит к циклобутановому и каркасному димерам [139]. [c.328]

ДЦК быстро и почти количественно реагирует с моно- н диэфи-рами фосфорной кислоты в эфирном растворе при 25"" с образованием соответствующих ди- и тетраэфиров пирофосфорной кислоты и быст- [c.423]

И.к. д. э. применжот для синтеза первичных аминов по реакции Габриэля нли родственным реакциям. Например, суспензию гидрида натрия в растворе этого реагента в ДМФА перемешивают 6 Hoi при 60" и к образовавшемуся натриевому производному добавляют а, а -дибром-о-ксилол, продолжая нагревание до завершения алкилирования. Смесь разбавляют водой, тетраэфир экстрагируют [c.31]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Другое уникальное свойство архебактерий касается состава их мембранных липидов. У них не найдены обычные для эубактерий эфиры глицерина и жирных кислот (см. рис. 14), но присутствуют эфиры, образованные путем конденсации глицерина с терпено-идными спиртами диэфир состоит из глицерина, связанного простыми эфирными связями с двумя молекулами Сзо-спирта фита-нола тетраэфир образован двумя остатками глицерина, соединенными двумя одинаковыми парами С4о-бифитанильных цепей (рис. 102, /, 2). Молекула тетраэфира, таким образом, структурно эквивалентна двум молекулам диэфира. Бифитанильные цепи тетраэфиров могут быть ациклическими или содержать от 1 до 4 пятичленных колец (рис. 102, 3). [c.410]

В мембранах архебактерий присутствуют до 80—90 % полярных фосфо- и гликолипидов, образованных на основе ди- и тетраэфиров. Экстремально галофильные архебактерии содержат диэфиры в качестве единственных мембранных гликолипидов. В мембранах ацидотермофильных архебактерий почти все гликолипиды представлены тетраэфирами. Метанобразующие бактерии содержат ди-и тетраэфиры, соотношение их в мембранах зависит от вида. Наличие пятичленных колец в бифитаниловых цепях характерно для термоацидофильных архебактерий, и это понятно, так как эти химические структуры способствуют стабилизации мембраны, снижая ее текучесть и обеспечивая функционирование при высо- [c.410]

Доминирование в мембране архебактерий липидов, образованных на основе ди- и тетраэфиров, поставило вопрос о принципиальной ее организации. По современным представлениям, у всех эубактерий и эукариот основу элементарной (липопротеиновой) мембраны составляет липидный бислой (см. рис. 15). Диэфиры архебактерий способны образовывать элементарные мембраны, состоящие из двух ориентированных слоев липидных молекул. Молекулы тетраэфира имеют длину порядка 5—7,5 нм. Толщина мембраны архебактерий примерно 7 нм. Такая мембрана не может быть организована из двух слоев тетраэфирных молекул. Очеввдно, что в данном случае она представляет собой липидный монослой (рис. 103). Монослойные липидные мембраны обладают, очевидно, повышенной жесткостью по сравнению с бислойными. Обнаружение липопротеиновой мембраны, в основе которой лежит [c.411]

ЦПМ Т. a idophilum толщиной 5—10 нм, построенная преимущественно из фосфо- и гликолипидов, в основе которых лежит бифитаниловый тетраэфир диглицерина, обнаруживает необычайную устойчивость к действию высокой температуры, низкого pH, литических ферментов, детергентов и осмотического шока. [c.432]

Группа объединяет клетки разной морфологии кокки, палочки, диски, нити или неправильной дольчатой формы. Клеточные стенки, окрашивающиеся отрицательно по Граму, построены из гликопротеиновых или белковых субъединиц. Мембраны монослойные, содержат липиды, построенные на основе тетраэфиров глицерина. Бифитанильные цепи содержат от 1 до 4 пятичленных циклических фуппировок. [c.433]

Аналогично осуществлена полная автосборка сходного бмс-лактама 28а нз впервые синтезированного тетраэфира а,а -днамино-а,а -дикарбокснадипнновой кислоты [45, 46]. [c.303]

Реакция синтеза протекает таким образом, что вначале идет образование эфира пентаэритрита и валериановой кислоты, а затем образовавшийся эфир гидрохлорируется. Наряду с образованием триэфира (при соотношении пентаэритрит кислота 1 3) идет образование диэфира дихлоргидрина и частично образуется тетраэфир. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология