Пирофосфорные кислоты диэфиры

Первый синтез кофермента, диэфира пирофосфорной кислоты,— синтез флавинадениндинуклеотида — также был осуществлен с по- [c.240]

Данные расчеты повторяются, но внимание обращают только на моноэфиры, диэфиры и фосфорную кислоту. Содержание три-сложных эфиров или пирофосфорной кислоты по этому методу не определяется [25]. [c.127]

Экспериментальным доказательством приведенных выше заключений до некоторой степени служит факт безуспешных попыток синтезировать Р1,Р2-диэфир пирофосфорной кислоты, в котором одна из фосфорных кислот значительно сильнее другой. Хотя последние соединения, несомненно, образуются, добавление воды приводит всегда к выделению метафосфата [187]. [c.167]

Этот диэфир пирофосфорной кислоты через продолжительное время также превращается в циклический семичленный фосфат. [c.676]

Кетеноподобное соединение ДЦК очень энергично присоединяет воду, и его применяют для дегидратации в тех случаях, когда под влиянием других реагентов процесс дегидратации протекает с большим трудом. С моно- и диэфирами фосфорной кислоты ДЦК легко реагирует в эфирном растворе при 25 С с образованием соответствующих симметричных ди- или тетраэфиров пирофосфорной кислоты и с одновременным осаждением дициклогексилмочевины превращение почти количественное (Корана , 1953) [c.250]

Дифенилхлорфосфат реагирует с солями нуклеотидов и другими фосфомоноэфирами, образуя триэфиры пирофосфорной кислоты. Эти триэфиры вступают в обменную реакцию со вторым фосфомоноэфиром, давая диэфир пирофосфорной кислоты и дифе-нилфосфат. С использованием этого подхода осуществлен синтез UDPGl из иМР и а-0-глюкозо-1-фосфата схема (33)) [61]. [c.158]

Другой пример представляет реакция, где нуклеофильный субстрат атакует а-фосфорный атом АТР. Реакции этого типа катализируются пирофосфорилазами и являются важной стадией биосинтеза нуклеотидных коферментов — диэфиров пирофосфорной кислоты. Некоторые из таких реакций обсуждались в связи с биосинтезом NAD+ см. схему (2) , FAD схема (17) и кофермента А схема (48) . В реакциях этого типа р- и -у-атомы фосфора АТР высвобождаются в виде пирофосфата, а а-атомы включаются во вновь образующийся диэфир пирофосфорной кислоты схема (17) . [c.626]

Создание пирофосфатной связи несимметричного Р , Р -диэфира пирофосфорной кислоты при синтезе кофермента А конденсацией аденозин-3, 5 -дифосфата и 4-фосфата D-пантетеина (LIII) осуществляется фосфоамидным методом, который заключается в конденсации фосфоамидного производного нуклеозида, имеющего незащищенные гидроксильные группы с другим, также незащищенным фосфорным эфиром. Такие производные фосфорной кислоты и ее эфиров доступны, реакционноспособны, устойчивы в условиях опыта и обладают специфичностью в синтезе нуклеотидных коферментов. [c.82]

В синтезе флавинаденпндпнуклеотида (ФАД), являющегося несимметричным Р ,Р -диэфиром пирофосфорной кислоты, пирофосфатная связь создается двумя основны.ми путялт 1) конденсацией двух различных нуклеозидмонофосфатов — аденозин-5 -фосфата и рибофлавин-5 -фосфата 2) конденсацией нуклеозиддифосфата с нефосфорилированным нуклеози-дом — аденозин-5 -дифосфата и рибофлавина или рибофлавин-5 -дифосфата и аденозина. [c.554]

Очень стабильные Р, Р -диэфиры пирофосфорной кислоты под действием трихлорацетонитрила становятся реакционноспособ-нь1ми й могут быть использованы для фосфорилйрования. Этим путем удается легко синтезировать ди иры фосфорной кислоты [c.69]

Оригинальная реакция, основанная на N-алкилировании нитрилов, осуществлена при взаимодействии хлорметиловых эфиров, тио-эфиров или моноариловых эфиров ортофосфорной кислоты с нитрилом в избытке нитрила (ацетонитрил, бензонитрил). Она приводит к получению с высокими выходами Р,Р -диэфиров пирофосфорной кислоты [c.280]

Было показано, что триэтерифицированные пирофосфаты менее реакционносиособны, чем тетраэфиры пирофосфорной кислоты. Диэтерифицированные (Р , Р-) пирофосфаты еще менее реакционноспособны. Это уменьшение реакционной способности вновь можно отнести за счет наличия отрицательно заряженного атома кислорода, который не только значительно понижает электрофильный характер атома фосфора, но также в определенной степени электростатически экранирует атаку нуклеофильного реагента. Тем не менее даже Р Р--диэфиры пирофосфорных кислот в соответствующих условиях могут действовать как фосфорилирующие агенты не только в реакциях анионного обмена, но и на спиртовые гидроксильные группы, при условии, что они расположены соответствующим образом по отношению к пирофосфатной связи. Так, щелочной гидролиз уридиндифосфатглюкозы и флавинадениндинуклеотида дает глюкозо-1,2-циклофосфат и рибофлавин-4, 5 -циклофосфат соответственно. Близость гидроксильной группы в подходящей конфигурации понижает устойчивость пирофосфатной связи, так как в аналогичных условиях Р ,Р -ди(аденозин-5 )-пирофосфат вполне устойчив. Другой пример химического фосфорилирования Р Р -диэтерифицированного пирофосфата (благодаря тому, что гидро- [c.331]

Отмечено понижение реакционной способности в ряду тетраэфиры, триэфиры и диэфиры пирофосфорной кислоты. Дальнейшее понижение активности наблюдается у моноэтерифицированных пирофосфатов. Тем не менее можно наблюдать неферментативное фосфорилирование такими соединениями, так как кислые кальциевые [c.332]

Реакции в присутствии конденсирующего агента. С помощью ряда реакций, с.чемы которых приведен-ы на стр. 4 5, бьпо показано, что механизм процесса фосфорилирования в присутствии дициклогексилкарбодиимида предполагает образование промежуточного продукта присоединения. Если вводить в реакцию диэфир ортофосфорной кислоты, то общая реакция приводит к получению соответствующего тетраэфира пирофосфорной кислоты [c.515]

Эта реакция может быть осущестгзлена при комнатной температуре в разных растворителях, однако среда всегда должна быть частично водной, что дает ряд преимуществ, особенно для работ в области нуклеотидов. Вместо диэфиров ортофосфорной кислоты можно также употреблять ее моноэфиры, причем непосредственно образуются симметричные диэфиры пирофосфорной кислоты. Так, например, по реакции аденозин-5 -фосфата получается исключительно Р Р -диаденозин-5 -пирофэсфат - [c.515]

По различным вариантам этого метода, которые рассматриваются ниже (см. стр. 683 сл.), были получены фосфатные циклы, содержащие пять, шесть или семь членов. Следует отметить, что легкость образования того или иного цикла в большой мере зависит от стереохимии соответствующего соединения. В тех случаях, когда конформация гидроксильной группы не благоприятствует внутримолекулярной реакции, процесс протекает в направлении образования диэфира пирофосфорной кислоты. Это явление в некоторой степени наблюдается при дегидратации 4-оксибутплфосфата в присутствии дициклогексилкарбодиимида, в результате которой наряду с циклическим 1,4-бутиленфосфатом получается и Р,Р -бис-(4-оксибутил )-пирофосфат [c.676]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология