Серусодержащие нуклеофилы

Реакции с кислород- и серусодержащими нуклеофилами [c.354]

Особенно большие скорости взаимодействия характерны для серусодержащих нуклеофилов, причем их реакционная способность, но-видимому, прямо пропорциональна кислотности . Хлор-анион — очень слабый нуклеофил так, у эфиров Р-хлоркротоновой кислоты изотопный обмен хлора протекает в 10 раз медленнее, чем замещение ионами тиофенолята [269]. [c.317]

Напишите общую схему реакции нуклеофильного замещения. Каковы особенности строения нуклеофильных реагентов Приведите примеры углерод-, азот-, кислород- и Т м.д. серусодержащих нуклеофилов. [c.30]

Б. ПРИСОЕДИНЕНИЕ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ НУКЛЕОФИЛОВ [c.142]

В реакции замещения галогенов в 2,4-динитрогалогенбензолах тиофено-лят- и метилат-ионами при переходе от X = F к Х=1 отношение СбНзЗ / СНзО" изменяется от 59 до 16 800. Почему реакция с серусодержащим нуклеофилом идет быстрее и чем объясняется столь значительное различие в скоростях замещения [c.165]

Этот пример иллюстрирует преимущественную склонность нуклеофилов реагировать с определенными специфическими реакционными центрами. Например, серусодержащие нуклеофилы исключительно активны по отнощению к насыщенному, тогда как кислород- и азотсодержащие — по отношению к карбонильному атому углерода. Так, Н—СНгВг реагирует быстрее с 8Н , чем с ОН , а 5СЫ" атакует своим атомом серы. С другой стороны, КСОВг реагирует быстрее с ОН , чем с 5Н , а 5СМ атакует его своим атомом азота. [c.15]

Аналогичным образом в реакциях фосфорсодержащих соединений, например, хлорангидрида 0,0-дифенилтио( )осфорной кислоты, скорость хорошо соответствует значениям р/Са кислород- или серусодержащих нуклеофилов [185] (рис. 5-27), несмотря на то что реакция проводилась в /прет-бутаноле. Смысл кривизны на рис. 5-27 неизвестен, хотя для этой среды с низкой диэлектрической проницаемостью большое значение должно иметь существование ионных пар. Высокая скорость реакции фторид-иона с диизопропил-хлорфосфатом [182] (в этаноле) должна быть связана с большим вкладом кулоновского члена в энергию Р—F- связи. Нуклеофильный порядок по отношению к /г-нитрофенилфосфату [186] определяется главным образом электростатическим отталкиванием из-за большего отрицательного заряда на этом эфире например, пиридин в 30 раз более реакционноспособен, чем гидроксил-ион. [c.242]

Разнообразие протекания реакций наблюдается также при взаимодействии с серусодержащими нуклеофилами. Кротоновый [53] и коричный [54] альдегиды быстро дают с бисульфитом натрия продукт присоединения по карбонильной группе, причем эта реакция обратима затем происходит более медленное 1,4-присоединение, приводящее к стабильному продукту. Введение группы SOgNa в р-положение к карбонилу ликвидирует его сопряжение с алкеновой группой и тем самым увепияивает [c.267]

Другие серусодержащие нуклеофилы. С учетом того, что алкил- и арилсульфид-ионы реагируют по механизму SrnI, была предпринята попытка осуществить арилирование сульфидов калия и натрия. Однако эти соли оказались нерастворимыми в жидком аммиаке, и никаких продуктов замещения не было обнаружено ни при фотоинициировании, ни при инициировании сольватированными электронами [24]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология