Бромянтарная кислота авторацемизация эфиров

Количество катализатора может быть ничтожным. По-видимому, многие процессы, ранее считавшиеся примерами авторацемизации, в действительности происходят под действием следов катализатора. Было показано, что можно остановить авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома, образующихся при отщеплении бромистого водорода. По-видимому, и ни- [c.292]

Исчезновение оптической активности может происходить просто при более или менее длительном хранении оптически активного вещества (авторацемизация). Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности (+)-фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. Аналогично ведет себя и родственное жидкое вещество — этиловый эфир бромянтарной кислоты (вообще заметим, что к авторацемизации чаще всего способны оптически активные вещества, имеющие атом галогена у хирального центра). [c.113]

Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, и ничтожная щелочность, возникающая при выщелачивании стекла, также может катализировать рецемиза-цию так, раствор (+)-мононитродифеновой кислоты XXXV в циклогексаионе рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом. [c.114]

Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. В этом случае говорят об а в т о р а ц е м и з а ц и и Впервые наблюдал авторацемизацию Вальден в конце XIX века, позднее этой проблемой занимался Э. Фишер , а также Вернер, исследовавший оптически активные комплексы металлов. Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоя-НИИ и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности (+)-фенилбромуксусной кислотой при трехлетнем хранении ее. Примером рацемизации чистой жидкости является наблюдавшееся также Вальденом исчезновение оптической активности этилового эфира бромянтарной кислоты. Большинство же случаев авторацемизации наблюдалось у оптически активных веществ в растворах. К авторацемизации способны такие вещества, как бромянтарная кислота, а-бромпропионовая кислота, а-бром-гидрокоричная кислота, бромфенилуксусная кислота и ее эфиры, а-бромизокапроновая кислота, хлорсульфоуксусная кислота, бром-сульфоуксусная кислота и многие другие. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология