Уксусная кислота, галогензамещенные

Таблица 9.3.1. Кислотность галогензамещенных уксусных кислот [32а]

Здесь опять необходимо напомнить, что величина /Са (а следовательно, и рЛ а) зависит от изменения свободной энергии ионизации, которое в свою очередь определяется двумя слагаемыми ДЯ° и Было показано, что в приведенном выше ряду галогензамещенных уксусной кислоты величина ДЯ° при переходе от одного соединения к другому изменяется незначительно, а изменение ДС° определяется в основном различием в значениях Д5°. Это различие в свою очередь обусловлено влиянием замещающего галогена на делокализацию отрицательного заряда в анионах [c.77]

ИКС галогензамещенные уксусные кислоты. [c.379]

К целевым продуктам ООС относятся синтетическое жидкое топливо, смазочные масла, растворители и экстрагенты, мономеры, пластификаторы полимерных материалов, пестициды, средства защиты растений и другие. В качестве полупродуктов ООС используются, как правило, простейшие представители гомологических рядов соответствующих соединений углеводородов (этилен, пропилен, бензол), галогензамещенных (дихлорэтан, винилхлорид), спиртов (метанол, этанол), альдегидов и кетонов (ацетальдегид, ацетон), органических кислот (уксусная кислота) и т.д. [c.236]

В соответствии с этим исследования показали, что рК уксусной кислоты и ее галогензамещенных линейно зависит от величин рефракции этих ионов. [c.387]

Как ун е упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинсульфотриоксида, а с другой — к растворению образующихся пиридиновых солей иодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью (низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам (например, при -определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [c.41]

В заключение интересно остановиться на влиянии галогенов в ароматическом ядре. В жирном ряду возрастание константы диссоциации галогензамещенных кислот идет в порядке возрастания электроотрицательности галогена Л, Вг, С1, Р и константы-галогензамещенных уксусных кислот во много раз (в 75—160 раз) больше, чем уксусной кислоты. [c.222]

Реакция важна для синтеза алкил- и диалкил-уксусных кислот (НХ и Н Х —первичные или вторичные алкилгалогениды), для синтеза дикарбоновых кислот (НХ — галогензамещенный эфир), ненасыщенных кислот (К X — ненасыщенный галоге- [c.538]

Введение двойной связи в молекулы нитрокарбоновых кислот или их производных было осуществлено отщеплением воды от окси-производных [131, 178, 276], отщеплением метилового спирта от метоксипроизводных [23], отщеплением уксусной кислоты от ацет-оксипроизводных [179, 209, 236, 294] или отщеплением галогено-водородов от соответствующих галогензамещенных [36, 39—42, 171—178]. [c.191]

Из галогензамещенных кислот наибольшее практическое значение имеет хлоруксусная кислота. Ее получают в больших количествах хлорированием уксусной кислоты и применяют в органическом синтезе, в частности при получении индиго, а также гербицидов-веществ, при помощи которых проводят химическую про- [c.348]

Применение этанола в народном хозяйстве широкое. Он является исходным технологическим сырьем в производстве различных простых и сложных эфиров, уксусной кислоты, хлороформа, различных других галогензамещенных органических соединений, многих фармацевтических препаратов, красок н т. д. Пока еще много спирта расходуется для пронзводства синтетических каучуков. Широко используется этанол как растворитель красок, лаков, нитроцеллюлозы, смол, резины, мыл и других веществ. Большое количество этанола расходуется в пищевой промышленности и в винно-водочной. [c.163]

Для увеличения подвижности реакционной массы предложено специально добавлять инертные растворители бензол, толуол, ксилол, галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, дибромэтилен, хлорбензол) спирты (этиловый, изопропиловый и Др.) кислоты (уксусную, пропио-новую) - и другие, не смешиваемые с водой органические [c.68]

Методы синтеза а-аминокислот действие аммиака на галогензамещенные жирные кислоты, циангидринный метод (модификация Н. Д. Зелинского), через ацето-уксусный эфир (В. В. Феофилактов), через малоновый эфир, иза-кетокислот. Синтез Р- и (о-аминокислот. Отношение а-аминокислот к нагреванию. Физико-химические свойства а-аминокислот. а-Аминокислоты как внутренние соли изоэлектрическая точка. Оптическая активность природных а-аминокислот (L-ряд), их изображение с помощью проекций Фишера. Химические свойства а-аминокислот. Реакции, свойственные карбоновым кислотам образование солей, эфиров, галогенангидридов. Реакции, свойственные аминам образование солей с кислотами, действие азотистой кислоты, образование N-ацильных и N-алкильных производных, взаимодействие с альдегидами. Реакции переаминирования, окислительного дезаминирования и де- [c.188]

При действии цинка и уксусной кислоты происходит селективное восстановление а-галогензамещенных кетонов до кетонов. Примером может служить приведеный ниже синтез цис- и шраис-а-декалона. [c.65]

Большая серия галогензамещенных в ядре бензилиминоди-уксусных кислот получена взаимодействием соответствующих галогенметильных производных ароматического ряда с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты в среде бензола с последующим омылением выделенных эфиров гидроксидами натрия либо лития [65] (схема 1.1.48). [c.39]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Галогензамещенные Индиго получают чаще всего галогениро-ванием Индиго (хлорированием или бромированием) в концентрированной серной кислоте, нитробензоле или уксусной кислоте. [c.389]

Как видно из изложенного выше, методы получения малоновой кислоты достаточно сложны. Наиболее удобен для лабораторного синтеза метод получения малоновой кислоты взаимодействием галогензамещенной уксусной кислоты с цианистым калием. Однако использование его в промышленном масштабе нецелесообразно. [c.48]

Несмотря на сложность аппаратурного оформления, по-види- мому, при относительно больших масштабах производства наиболее экономичным окажется способ получения малоновой кислоты, карбоксилированием ацетата каЛия. Этот метод базируется на ис- лользовации дешевого сырья, а выход целевого продукта да уровне синтеза из галогензамещенной уксусной кислоты. [c.49]

ИКС /( образования Н-связи, ионные пары пиридина и галогензамещенных уксусных кислот в I4, СНС з. [c.346]

Высокая кислотность а-галогензамещенных кислот (например, хлор-уксусной) по сравнению с уксусной кислотой обусловлена большей электро-ноакцепторностью (электроотрицательностью) заместителя — галогена по сравнению с атомом углерода, при котором находится заместитель. Способность к оттягиванию электронов (электроноакцепторность) трех таких атомов галогена должна быть, разумеется, больше, чем для одного атома галогена, поэтому трихлоруксусная кислота К 3,0 10 ) значительно сильнее, чем хлоруксусная кислота К Ю ). Полярный эффект связей углерод — галоген может передаваться карбоксильной группе двумя различными путями. Согласно одному из них (часто принимают, что такой способ передачи влияния и заключает в себе весь индуктивный эффект), заместитель вызывает сдвиг средних положений электронов, образующих связи, вдоль цепи атомов. Это приводит к последовательности сдвигов электронов, которая в случае электроноакцепторных заместителей увеличивает диссоциацию вследствие стабилизации карбоксилат-аниона. [c.461]

Хотя рекомендуется использовать эфиры бензойной кислоты, однако серебряные соли уксусной кислоты [10,22], пропионовой [22] и масляной [20, 22] кислот также нашли применение, особенно для получения галогензамещенных сложных эфиров. Следует указать, что вторая стадия реакции олефина с серебряной солью уксусной кислоты и эквимолекулярным количеством йода в бензольном растворе протекает медленно, и наряду с диэфиром образуются также йодацетаты, отделить которые бывает нелегко [10]. [c.464]

Если ионы нитрония образуются медленно, а ароматическое соединение по реакционной способности близко к бензолу, ионы нитрония будут расходоваться тотчас же по мере их образования. Такое положение наблюдается при нитровании азотной кислотой в уксусной кислоте или в нитрометане, взятых в качестве растворителей. В этом случае скорость зависит от концентрации ароматического соединения и от эффективности образования ионов нитрония. Если реакционная способность ароматического соединения меньше реакционной способности бензола (например, этилой дй эфир бензойной кислоты, галогензамещенные бензолы и т. д.), скорость нитрования будет зависеть только от концентрации ароматического соединения (реакция псевдопервого порядка) [c.323]

В случае, если а-галогензамещенные (Р, С1) уксусной кислоты представлены схемой X—СООН, т. е. в качестве заместителей, участвующих в индукционном взаимодействии, приняты не атомы галогена, а галогензамещенные метила, характеризуемые соответствующими (неаддитивными) значениями а, то для указанных кислот отклонения от зависимости (П. 21) отсутствуют. Если же в качестве взаимодействующих заместителей рассматривать атохмы галогена, то отрицательные отклонения присутствуют, особенно для фторзамещениых уксусной кислоты. [c.72]

При замене водорода на любой заместитель изменение энтальпии десольватации исходного состояния незначительно. Также и влияние заместителей на стадии 2 —разрыв связи с образованием ХСНгСОО и Н в газообразном состоянии — очень мало. Основное влияние оказывает заместитель при переходе нг IV уровень. Определение ААС° ионизации галогензамещенных уксусных кислот по сравнению с уксусной кислотой [44, 1973, т. 95, с. 6434 44, 1976, т. 98, с. 5393] показало, что наибольщее значение ААО имеет бромуксусная кислота, а наименьшее — фторуксусная кислота [c.101]

Из галогензамещенных уксусной кислоты лишь трифторуксус-ная кислота при электролизе на аноде вступает в реакцию Кольбе и дает гексафторэтан с выходом 30—35% [304, 305]. Однако при электролизе трифторацетата калия в безводной трифторуксус-ной кислоте выход гексафторэтана может быть повышен до 96% [306]. [c.409]

Галогензамещенные Индиго получают непосредственным галогенированием Индиго в концентрироваиной серной кислоте, нитробензоле или уксусной кислоте (5,5, 7,7 -галогензамещенные) или применением при синтезе полупродуктов, содержащих в молекулах галогены (4,4, 6,6 -галогензамещенные). Наличие атомов хлора или брома в молекуле Индиго меняет его оттенок в положениях 5,5, 7,7 — на зеленоватый (углубление цвета), при замещении в местах 4,4, 6,6 — на красно-фио-летовый (повышение цвета). [c.186]

Из галогензамещенных кислот наибольшее практическое значение имеет хлоруксусная кислота. Ее получают в больших количествах хлорированием уксусной кислоты и применяют в органическом синтезе, в частности при получении индиго, а такл е гербицидов — веществ, при помощи которых проводят химическую прополку полей — уничтожают сорняки. Один из распространенных гербицидов — 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота — получается из дихлорфенола и хлоруксусной кислоты [c.318]

В табл. VIII. 3 приведено несколько расчетных значений вязкостей полярных газов, определенных на основе уравнения (VIII. 9) с помощью т абл. II. 1 и VIII. 2. Если газы отнесены к полярным, то это означает, что для них применим потенциал Стокк-, майера. Погрешности в этом случае тоже обычно составляют <2% (для уксусной кислоты не имелось никаких данных о значениях а и ео). Можно также заметить, что понятие полярный было расширено и охватывало такие граничные вещества как эфиры и некоторые галогензамещенные углеводороды. [c.436]

Эти реакции присоединения применяют в ограниченных масштабах для синтеза а-галогензамещенных сложных эфиров или ацилалей [91]. Сложные эфиры получают, смешивая компоненты либо сами по себе, либо в присутствии следов хлористого цинка [92], причем выходы составляют примерно 50%. Ацилали лучше всего получать действием уксусного ангидрида, если реакцию вести с добавлением небольших количеств эфирата трехфтористого бора, но с ангидридами пропионовой и н-масляной кислот наилучшие результаты достигаются при добавлении 10%-ного избытка катализатора сверх эквивалентного количества. При проведении реакции как с малым количеством катализатора, так и с избытком уксусный ангидрид и [c.294]

При сопоставлении значений р/Са муравьиной, уксусной, пропионовой и изомасляной кислот отчетливо видно, что заместители с +/-эффектом понижают кислотность. С другой стороны, заместители с —/-эффектом повышают кислотность, причем их влияние падает по мере удаления от карбоксильной группы. Сказанное достаточно убедительно подтверждается сравнением значений р/С для галогензамещенных ук- [c.394]