Мезовинная кислота конформации

Две конформации мезовинной кислоты [c.86]

Стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга, называются диастереомерами. В качестве примера можно привести мезо-винную кислоту (рис. 2) и, например, ( + )-винную кислоту. Оба соединения имеют одинаковое строение, но различаются частично расположением атомов, т. е. это стереоизомеры. Поскольку они не являются энантиомерами, их можно классифицировать как диастереомеры. Диастереомеры, как правило, имеют совершенно различные физические свойства, так как в отличие от энантиомеров расположение соответствующих атомов и групп относительно друг друга в диастереомерах не одинаково. Например, если расположить молекулярные модели винных кислот таким образом, чтобы карбоксильные группы (которые объемисты и испытывают некоторое диполь-дипольное отталкивание) были максимально удалены друг от друга (см. раздел Конформация ), то гидроксильные группы будут сближены в ( + )-винной кислоте, но не в мезовинной (рис. 3). Для (—)-винной кислоты положение, конечно, аналогично ( + )-энантиомеру. [c.19]

Ни один из диастереомеров ни в одной конформации не имеет плоскости симметрии, и, следовательно, существует две пары энантиомеров, т. е. общее число оптических изомеров равно четырем. В общем случае соединение, содержащее и асимметрических углеродных атомов,-будет иметь 2 возможных оптических изомеров (в предположении, что отсутствуют изомеры с плоскостью симметрии, обусловленной одинаковыми заместителями при асимметрических углеродных атомах, подобно тому как в мезо-формах). Структуры, приписанные эритрозе и треозе, были установлены с несомненностью на основании того факта, что (—)-эритроза (встречающийся в природе сахар) при окислении азотной кислотой дает мезовинную кислоту, тогда как (- -)-трео-за, которая в природе не встречается, дает (-)-)-винную кислоту. [c.514]

Выше в этой главе было показано, что оптическую активность в соединениях типа мезовинной кислоты (XVII) невозможно наблюдать вследствие быстрого вращения вокруг Связи, соединяющей два асимметрических центра, которое делает энантиомерные конфигурации настолько легко взаимонревращающимися, что разделение оказывается невозможным. Однако было отмечено, что если вращение будет заторможено до такой степени, что молекулы окажутся замороженными (фиксированными) в асимметрической конформации, то разделение станет возможным, подобно тому как это имеет место в о,о -дизамещенных бифенилах и тракс-циклоалкенах. До настоящего времени это не удалось осуществить ни в одном случае для молекул типа замещенного этана, но существует серьезное основание полагать, исходя из данных ЯМР, что в ряде случаев разделение может оказаться возможным. Рассмотрим в качестве одного из примеров [c.520]

Вращение затормаживается в определенных положениях (см. о поворотной изомерии этана, стр. 42). Отношения здесь, по-видимому, таковы, что можно допустить, что при низких температурах эти соединения имеют некоторое определенное взаимное расположение тетраэдров и определенный дипольный момент. Последний для мезовинной кислоты, например, в ее центросимметричной конформации равен нулю. С повышением температуры растет тепловая энергия, возбуждается внутреннее вращение, дипольный момент становится больше нуля и достигает предельного значения при совершенно свободном вращении. Поэтому измерения дипольного момента и его зависимости от температуры позволяют судить о наличии затрудненного вращения. В табл. 6 приводятся подобные величины, указывающие на довольно значительные препятствия свободному вращению в галоидопроизводных этана. Для обычных тетраэдрических моделей эти рассуждения не имеют значения, так как в них не учитывается взаимное влияние более удаленных групп. Поэтому ничего нельзя сказать о числе и стабильности возможных (судя по моделям) положений, пока для решения этого вопроса не привлечены соответствующие физические методы. [c.91]

К числу соединений, имеющих два асимметрических углеродных атома, но не проявляющих оптической активности вследствие того, что их молекулы способны проходить через конформацию с плоскостью симметрии, относятся мезовинная кислота XVII), мезо-2,3-дибромбутан (XVIII) и г ис-циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота (XIX). Звездочками в формулах обозначены асимметрические атомы углерода. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология