Дипольные моменты, определение

О. Дипольный момент, определенный в паре этилового спирта в пределах температур 24—277° С, равен 1,68 О [42, I, 970 и 30, 135]. [c.32]

При повышении температуры величина дипольных моментов увеличивается. Величины дипольных моментов, определенные по второму методу, значительно превышают их значения, полученные по первому методу. Это свидетельствует о том, что увеличение степени диссоциации ассоциированных частиц сопровождается повышением их полярности. Такое положение возможно лишь в случае увеличения геометрического размера частицы (молекулы) под влиянием факторов, способствующих ее диссоциации. Здесь увеличение расстояния между зарядами превалирует над возрастающим дезориентирующим движением частиц. [c.759]

Каково бы ни было происхождение дипольного момента, определение его представляет значительный интерес. Здесь невозможно воспользоваться методом разбавленных растворов полярного соединения в неполярном растворителе прежде всего потому, что многие гидрофильные золи существуют только в воде и получить их в неполярном растворителе нельзя. [c.110]

Из теории Дебая следует, что ориентационная поляризация (Pop) обратно пропорциональна абсолютной температуре. При этом если уменьшение Pop происходит только за счет дезориентации диполей, вызванной возрастанием теплового движения молекул при повышении температуры, то значения дипольных моментов, определенные тем и другим способами, должны совпадать. В результате проведенного исследования было установлено значительное (в 2-5 раз) превышение величины дипольных моментов, определенных по температурной зависимости, особенно для смол и асфальтенов. Этот экспериментальный факт также подтверждает [c.788]

Учитывая большую разницу в величинах дипольных моментов, определенных двумя методами, можно было допустить, что изменение факторов, влияющих на равновесие в дисперсной системе, сопровождается не только изменением размеров ассоциатов, но также изменением их структуры и конформации. Данные, подтверждающие это допущение, были получены в результате анализа частотно-резонансных спектров растворов. Было показано, что при разбавлении бензольных растворов смол и асфальтенов максимум потери энергии смещается в область низких частот, т. е. время релаксации увеличивается. Такая картина возможна лишь в случае увеличения геометрических размеров частиц (молекул) при разбавлении, отражением чего является и резкое возрастание дипольного момента за счет увеличения расстояния между зарядами. Эти данные подтверждают представление исследователей, по мнению которых молекулы асфальтенов состоят из структурных фрагментов, соединенных метиленовыми либо иными мостиками, допускающими их взаимные повороты. Следует учесть, что пространственная деформация молекул может привести к нарушению сопряжения, вплоть до разъединения пар л-электронов, что может определенным образом влиять на реакционную способность веществ, особенно в реакциях со свободными радикалами. [c.789]

Учитывая большую разницу в величинах дипольных моментов, определенных двумя методами, можно было допустить, что изменение факторов, влияющих на равновесие в дисперсной системе, сопровождается не только изменением размеров ассоциатов, но также из- [c.755]

Если снижение Pop с ростом температуры происходит только вследствие описываемого уравнением (1) влияния вращательного теплового движения молекул на ориентацию диполей в приложенном поле, то значения дипольных моментов, определенные обоими способами, должны совпадать. Если же при изменении температуры происходят и другие-явления, влияющие на величину поляризации (например, распад Н-комплексов), то прямая, выражающая графически зависимость Pop от Г, должна иметь больший наклон, чем диктуется теорией Дебая, и, следовательно, величины дипольных моментов, определенные данным методом, должны превышать те же величины, найденные классическим способом. [c.18]

Таким образом, при отсутствии упорядоченности в рас--пределении ориентаций молекул дипольный момент х , вычисленный по формуле (3,1), должен был бы в пределах точности опыта совпасть по величине с дипольным моментом определенным на основании измерений диэлектрической проницаемости вещества в газовой фазе . [c.35]

При вычислении дипольного момента молекулы более удобно и желательно использовать моменты групп атомов, а не моменты отдельных связей. Значения моментов групп зависят, конечно, от мезомерного и индуктивного взаимодействия с остатком молекулы. Таблицы моментов связей и групп и другие данные о дипольных моментах приведены Смитом [42, 44]. Значения дипольных моментов, определенные до 1948 г., опубликованы Вессоном [50]. [c.205]

Интересно сравнить результаты вычислений, полученные с помощью уравнений (25) и (21). Предположим, что окись углерода представляет собой смесь компонентов с полярной структурой, причем /i = /з = 0,3, а Hi = — д,з = 5D. Дипольный момент, определенный для такой смеси, должен был бы составлять 4D, т. е. в 40 раз больше значения, найденного экспериментально. Таким образом, окись углерода не может быть смесью таутомеров. [c.30]

Мюллер [53—55] впервые показал, что дипольные моменты, вычисленные из экспериментальных данных для разбавленных растворов при помощи формулы Дебая, отличаются от моментов, полученных для веществ в газовой фазе. Это явление принято называть эффектом растворителя. Основная причина существования эффекта растворителя лежит в том, что формула Дебая, вывод которой базируется на теории локального поля Лорентца, не может учесть электростатическое взаимодействие, возникающее между молекулами растворенного вещества и окружающими их молекулами растворителя. Как правило, дипольные моменты, определенные методом разбавленных растворов, несколько занижены по сравнению с данными, найденными в газе или паре. [c.58]

Даны значения дипольных моментов, определенные в газовой фазе (газ) или при 25 С в бензоле I"" ментам [20 [c.173]

В ряде работ Луцкого с сотрудниками [34] сформулированы основные эмпирические критерии наличия в молекулах внутримолекулярных водородных связей, вытекающие из исследования дипольных моментов I) аномальное (ср. с табл. 50) понижение (обычно на 1—2 D) величины дипольного момента соединения (VII) с внутримолекулярной водородной связью по сравнению с моментом его пара-изомера, в котором внутримолекулярная водородная связь пространственно не реализуема 2) снижение дипольного момента сравнительно с рассчитанным по формуле (III. 10) для нефиксированных ориентаций А и В 3) весьма близкие значения дипольных моментов соединения с внутримолекулярной водородной связью и соединения типа Аг — В, не содержащего группы А — Н 4) значительное (обычно около 1 D) превышение дипольного момента метиловых эфиров соединений типа (VII) по сравнению с исходными веществами, тогда как для /г-изомеров характерно обратное соотношение 5) незначительный диоксановый эффект , т. е. незначительная разность величин дипольных моментов, определенных в диоксане и бензоле. [c.220]

Приведенные в табл. 8 (стр. 87) дипольные моменты связей были вычислены по данным для дипольных моментов определенных молекул, и, строго говоря, эти значения характеризуют дипольные моменты связей только данного соединения. В других соединениях дипольные моменты тех же связей вследствие иного взаимного влияния атомов (см. ниже) характеризуются другими величинами. Вследствие этого дипольные моменты органических соединений могут быть вычислены путем векторного сложения дипольных моментов всех связей (табл. 8) только в тех случаях, когда взаимные влияния атомов в молекулах соединения, для которого производят вычисление, не сильно отличаются от взаимных влияний в молекулах, использованных для вычисления дипольных моментов связей. [c.93]

Уравнение (6) выведено в предположении, что молекулы обладают совершенно беспорядочными движениями. Поэтому оно строго применимо только в случае газов. В растворах молекулы отчасти ориентированы за счет дипольных ассоциаций. Поэтому в тех случаях, когда из экспериментальных соображений диэлектрическую постоянную можно измерить только в растворе вещества (в неполярных растворителях, как гексан или бензол), поль.чуются разбавленными растворами, в которых ассоциация слабее. Однако невозможно полностью устранить ассоциацию молекул вещества с молекулами растворителя. Поэтому дипольные моменты, определенные в растворе, несколько отличаются от моментов, определенных в газообразном состоянии. [c.113]

Как показывают многочисленные экспериментальные данные, дипольные моменты, определенные методом разбавленных растворов при помощи формулы Дебая, отличаются от моментов, полученных в парообразной фазе. Это явление принято называть эффектом растворителя. [c.17]

Выше мы указывали, что поскольку в переходе между двумя заданными состояниями участвует компонента дипольного момента, определенным образом ориентированная относительно молекулярной оси, то в результате такого перехода может поглощаться или испускаться свет, поляризованный только в этом же выделенном направлении. Если бы мы могли экспериментально определить направление поляризации световой волны, то можно было бы сделать некоторые выводы относительно симметрии электронных состояний, соответствующих рассматриваемому переходу. К сожалению, из-за экспериментальных трудностей определения поляризации обширная литература, посвященная спектрам поглощения, содержит очень мало сведений о поляризации. Однако в последние несколько лет ученые поняли всю важность экспериментальных данных о поляризации, что привело к развертыванию работ в этой области. [c.77]

Приведены значения дипольных моментов, определенные в газовой фазе) . [c.51]

Итак, в основном имеются два метода определения дипольных моментов. Из них первый дает более надежные результаты, чем второй, так как в последнем случае общая поляризация молекулы может быть найдена только путем экстраполяции. Если работают с растворами, то надо еще учитывать влияние растворителя, что будет обсуждаться ниже. Тем не менее многие определения дипольных моментов выполняются по второму методу, так как в экспериментальном отношении он гораздо проще и измерение достаточно вести при одной температуре и, наконец, еще потому, что многие органические соединения не могут быть превращены в пар без разложения. Чтобы получить представление о степени достоверности значений дипольных моментов, определенных по второму методу, необходимо более основательное знакомство с рассматриваемым вопросом. Кроме того, во всех случаях, когда моменты, определенные по обоим методам, не совпадают один с другим, можно сделать важные выводы о структуре молекул на основании знания той части общей поляризации, которая называется атомной поляризацией. [c.57]

Следующая обзорная таблица, включающая данные еще и о спиртах и аминах, показывает, насколько незначительно влияние различных алкилов на дипольный момент определенного класса соединений. [c.67]

Для тетрагидронафталина можно принять величину дипольного момента, определенную Альтшулером [20], по взмеррвиям диэлектрической постоянной жидкого вещества. Остальные"измерения выполнены в растворах и менее точны. [c.421]

Таким образом, в случае правильности сделанных ранее заключений они должны подтвервдаться также другими физическими свойствами, сильно зависящими от электронного взаимодействия. Одним из подобных свойств является дипольный момент. Определенные Бентли (Bentley et al., 1949) значения [i, приведены в табл. 6 следующий столбец таблицы составляют моменты [J-Bbi b вычисленные для копланарных моделей. Угол между плоскостями 0 вычисляется по уравнению [c.356]

На основе зависимости значений энергий связей от электроотрицательности связанных атомов, качественно выведенной из периодической системы и других соотношений, Полинг пришел далее к количественной шкале электроотрицательности. Эта шкала основана на постулате, что увеличение энергии связи между двумя отличными друг от друга атомами D(A—В) сверх значения, вычисленного на основании геометрического среднего D(A—А) и D(B—В), обусловлено частично ионным характером связи А—В. Разность А между D(A—В) и геометрическим средним D(A—А) и D(B—В) сама по себе не используется для расчета электроотрицательности. Вместо этого в качестве удобного критерия разницы в электроотрицательностях между А и В берут величину 0,18 Д. Во всех имеющихся в литературе значениях хд —используют Н в качестве стандарта со значением л н —0,00. Значения электроотрицательностей, приведенные в табл. 7, получены путем добавления аддитивной, константы 2,05, выбранной таким образом, чтобы для элементов первого периода от С до F включительно значения элек-троотрйцательности составили от 2,5 до 4,0. В той же таблице приводятся величины ионного характера некоторых связей с участием кремния в процентах, рассчитанные на основании разности лгд—лгв. В этом расчете используют эмпирическое уравнение, предложенное Полингом и дающее хорошее согласие с экспериментальными данными об электрических дипольных моментах определенных молекул. [c.32]

В работе Саловей [91] можно найти вероятное объяснение различным результатам, полученным для нолиметилметакрилата. Автор провел подробные измерения для трех изомерных форм в двух растворителях — в бензоле и в толуоле — и для разных температур. Полученные результаты представлены на рис. 5. В табл. 4 приведены значения только для одной температуры 10°. Если сравнить дипольные моменты, определенные в бензольных растворах [91 ], с величинами, полученными Бакскаем и Полем, то первые оказываются несколько ниже по абсолютной величине, но обнаруживается такая же зависимость от микротактичности. Однако в толуоле Саловей обнаружил, что различия очень малы и порядок в величинах дипольных моментов для трех изомерных форм противоположный. По-видимому, такого рода зависимость от природы растворителя и является объяснением различия результатов [c.26]

Константы эфиров приведены в экспериментальной части. Дипольные моменты, определенные пами для эфиров алкилфосфиновых хшслот, приведены в табл. 3. [c.361]

Как показывают многочисленные экспериментальные данные, дипольные моменты, определенные методом разбавленных растворов, обычно занижены по сравнению с данными, найденными в газе или паре, что вызывается разными причинами (влияние растворителя, взаимодействие между молекулами растворенного вещества и др.). Для учета поправок на влияние растворителя были предложены эмпирические и полуэмпири-ческие формулы. Однако все они, давая более или менее удовлетворительные результаты для одного класса соединений, оказывались неприемлемыми для других, например эмпирическая формула Мюллера [251 [c.9]

С,Н40С12 — 2,4-дихлорфенол Б 25° 1,59 (574). Это значит, что дипольный момент определен в бензоле (Б) при 25 и равен 1,59 Д. В скобках дается ссылка на цитированную литературу. [c.21]

Пример расположения данных в таблицах С Н40С12-2,4-дихлорфенол Б 25 1,59 [574], Это значит, что дипольный момент определен в бензоле (Б) при 25" и равен 1,59 Д. В скобках дается ссылка на цитированную литературу, приведенную в конце справочника. [c.27]

С 27.8, Н 2.2, I 65.7. Спектр ПМР в 00 4( /.м.д.) 7.19 (1Нс,=С1Н), 3.80 ЗНс.СНдО), 6.84 ( 2Нд,АгН), 7.36 ( 2Н ,АгН). Дипольный момент, определенный в бензоле равен 1.9С вычисленный для цис-изомера равен 1.9, а для трано-изомера 1.10. [c.172]

Здесь и в дальнейшем указаны величины дипольных моментов, определенные в растворах, так как многозамещенные бензола измерялись почти исключительно в растворах, обычно в бензольном. О некоторых измерениях веществ в газообразном состоянии см. стр. 71, примечание 1. [c.80]