Газофазное хлорирование хлорэтана

Английская фирма I I пустила установку получения метилхлороформа на основе реакции взаимодействия 1,Г-дихлорэта-на с хлором. В жидкой фазе при 65—100 °С под давлением хлора 0,2—0,3 МПа в присутствии порофора 1,1-дихлорэтан превращается в метилхлороформ (А. с. 726824, СССР, 1982). Один из способов синтеза 1,1,1-трихлорэтана состоит в том, что 1,1-дихлорэтан подвергают фотохлорированию в газовой фазе. Весь хлор или часть его растворяют в жидком 1,1-дихлорэтане, который впрыскивают в реактор. Мольное отношение 1,2-дихлорэтана кхлору равно (1,5-ь2,5) 1. Процесс ведут при 60—90°С при облучении ртутной лампой с длиной волны 250—600 нм (Заявка 203925, Яп., 1982). Как правило, при термическом газофазном хлорировании 1,1-дихлорэтана, независимо от температуры реакции, времени контакта и соотношения реагентов, наряду с образованием метилхлороформа происходит разложение сырья с образованием винилхлорида, причем соотношение скоростей указанных процессов составляет почти 1,5. В дальнейшем винилхлорид под действием хлора образует 1,1,2-три-хлорэтан, а последний распадается на винилиденхлорид и хлороводород. Образование 1,1,2-трихлорэтана, являющееся основной причиной снижения селективности по метилхлороформу, уменьшается при повышении температуры, при этом увеличивается степень превращения хлора, но из-за бурного протекания реакции возможно обугливание. Итак, при повышении температуры с целью увеличить селективность по метилхлороформу и степень превращения хлора наблюдаются значительные потери сырья. Сообщается о способе получения метилхлороформа, лишенном указанных недостатков по этому способу в реактор при 350—450 °С раздельно подают хлор и 1,1-дихлорэтан (Пат. 56—145231, Яп., 1980). [c.104]

Получение. Образуется при прямом хлорировании или окси-хлорировании метана при взаимодействии метилацетата с хлоро-водородом. В промышленности X. получают при помощи газофазной реакции метанола с избытком хлороводорода в присутствии хлорида цинка сопутствующими продуктами являются метанол, хлорэтилен, хлорэтан, диметиловый эфир. Эти соединения обычно входят в состав технического X. в качестве примесей. [c.310]

Согласно работе [63] скорость хлорирования высших хлорэтанов в жидкой фазе в интервале 43—85 °С пропорциональна их концентрации. Для всех хлорэтанов получено значение эффективной энергии активации, равное 62,3 кДж/моль, что маловероятно,— по данным газофазного хлорирования эта величина значительно ниже и сильно отличается при изменении объекта хлорирования. [c.60]

В табл. 15 представлены некоторые условия отдельных реакций газофазного каталитического хлорирования этана. На рис. 43 представлены данные по каталитическому хлорированию этана при различных температурах. Процесс термического хлорирования этана и его хлорпроизводных в объеме — наиболее эффективный и простой в технологическом оформлении способ получения хлорэтанов и хлорэтенов. Из недостатков, присущих этому способу, необходимо отметить два. Первый — образование большого количества побочного хлорида водорода, что присуще вообще всем процессам прямого хлорирования углеводородов. Однако в настоящее время проблема использования побочного хлорида водорода может быть решена при комбинировании процесса прямого хлорирования с окислительным хлорированием и (или) при гидрохлорировании этилена. Перспективным представляется также электролиз отходящей соляной кислоты с получением хлора, возвращаемого в цикл. [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология